备考2024届高考化学一轮复习强化训练第三章金属及其化合物第6讲无机化工工艺流程题
展开已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O72-存在,在碱性介质中以CrO42-存在。
回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 Na2CrO4 (填化学式)。
(2)水浸渣中主要有SiO2和 Fe2O3 。
(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是 Al(OH)3 。
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀。该步需要控制溶液的pH≈9以达到最好的除杂效果。若pH<9时,会导致 溶液中c(PO43-)降低,不利于生成MgNH4PO4沉淀 ;pH>9时,会导致 Mg2+形成Mg(OH)2沉淀 。
(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1时,溶解为VO2+或VO3+;在碱性条件下,溶解为VO3-或VO43-。上述性质说明V2O5具有 C(填标号)。
A.酸性B.碱性C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为 3S2O52-+2Cr2O72-+10H+ 6SO42-+4Cr3++5H2O。
解析
(1)根据已知条件可知,最高价铬酸根在碱性介质中以CrO42-存在,故煅烧后含铬化合物主要为Na2CrO4。(2)煅烧时通入空气,含铁化合物转化为Fe2O3,且Fe2O3不溶于水,故水浸渣中还含有Fe2O3。(3)“沉淀”步骤加入稀H2SO4调pH到弱碱性是为了将[Al(OH)4]-转化为Al(OH)3沉淀而除去。(4)体系中存在平衡MgNH4PO4⇌ Mg2++NH4++PO43-,当pH<9时,PO43-+H+⇌ HPO42-,平衡正向移动,c(PO43-)降低,不利于生成MgNH4PO4沉淀;而pH>9时Mg2+会形成Mg(OH)2沉淀,原料利用率低。(5)根据题干描述,V2O5既可与酸反应生成盐和水,又可与碱反应生成盐和水,故V2O5具有两性。(6)分离钒后溶液呈酸性,Cr元素以Cr2O72-存在,还原过程中Cr2O72-被S2O52-还原为Cr3+,S2O52-转化为SO42-,因此反应的离子方程式为2Cr2O72-+3S2O52-+10H+ 4Cr3++6SO42-+5H2O,之后调pH,Cr3+转化为Cr(OH)3。
2.[2023北京]以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。
已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe3+。
(1)“浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出,同时去除FeS2,有利于后续银的浸出;矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。
①“浸锰”过程中,发生反应MnS+2H+ Mn2++H2S↑,则可推断:Ksp(MnS)>(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
②在H2SO4溶液中,银锰精矿中的FeS2和氧化锰矿中的MnO2发生反应,则浸锰液中主要的金属阳离子有 Fe3+、Mn2+ 。
(2)“浸银”时,使用过量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂,将Ag2S中的银以[AgCl2]-形式浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整:
2Fe3++Ag2S+4 Cl -⇌2 Fe2+ +2[AgCl2]-+S
②结合平衡移动原理,解释浸出剂中Cl-、H+的作用: Cl-是为了与Ag2S电离出的Ag+结合生成[AgCl2]-,使平衡正向移动,提高Ag2S的浸出率;H+是为了抑制Fe3+水解,防止生成Fe(OH)3沉淀 。
(3)“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。
①该步反应的离子方程式有 2[AgCl2]-+Fe Fe2++2Ag+4Cl-、2Fe3++Fe 3Fe2+ 。
②一定温度下,Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因: Fe2+被氧气氧化为Fe3+,Fe3+把Ag氧化为Ag+ 。
(4)结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势: 可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,得到MnSO4,同时将银元素和锰元素分离;生成的Fe3+还可以用于浸银,节约氧化剂 。
解析 (1)①由题意知,硫化锰溶于硫酸溶液而硫化银不溶于硫酸溶液,说明硫化锰的溶度积大于硫化银。②根据已知信息,在H2SO4溶液中二氧化锰可将Fe2+氧化为Fe3+,自身被还原为Mn2+。(2)①由已知信息可知,Fe3+将Ag2S氧化为了S,则自身被还原为Fe2+,结合得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒可补全该离子方程式。(3)①铁粉作还原剂,除了将浸银液中的[AgCl2]-还原为单质银,还可还原浸银时加入的过量Fe3+。(4)可从原料利用率、生产效率、经济角度分析。
3.[2022湖南]钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiO2,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:
已知“降温收尘”后,粗TiCl4中含有的几种物质的沸点:
回答下列问题:
(1)TiO2与C、Cl2在600 ℃的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:
①该温度下,TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为 5TiO2+6C+10Cl2600°C5TiCl4+2CO+4CO2 ;
②随着温度升高,尾气中CO的含量升高,原因是 温度升高,C主要转化为CO 。
(2)“除钒”过程中的化学方程式为 3VOCl3+Al3VOCl2+AlCl3 ;“除硅、铝”过程中,分离TiCl4中含Si、Al杂质的方法是 蒸馏法 。
(3)“除钒”和“除硅、铝”的顺序 不能 (填“能”或“不能”)交换,理由是 “除钒”后产生的AlCl3可在“除硅、铝”时除去,若交换顺序,无法除去AlCl3 。
解析 (1)①根据600 ℃混合气体中TiCl4、CO、CO2的分压,可计算出三者的物质的量之比约为5∶2∶4,结合得失电子守恒和原子守恒可写出总反应的化学方程式为5TiO2+6C+10Cl2600°C5TiCl4+2CO+4CO2。(2)结合图示流程可知“除钒”时Al与VOCl3发生反应生成VOCl2和AlCl3。根据TiCl4与SiCl4、AlCl3沸点相差较大,知可对混合物进行蒸馏,收集约136 ℃的蒸馏产物,即可除去含Si、Al杂质。物质
TiCl4
VOCl3
SiCl4
AlCl3
沸点/℃
136
127
57
180
物质
TiCl4
CO
CO2
Cl2
分压/MPa
4.59×10-2
1.84×10-2
3.70×10-2
5.98×10-9
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