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江苏省徐州市第一中学、淮阴中学、姜堰中学2023-2024学年高三上学期12月联考化学试题含答案
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这是一份江苏省徐州市第一中学、淮阴中学、姜堰中学2023-2024学年高三上学期12月联考化学试题含答案，共13页。试卷主要包含了12， 下列说法正确的是， 下列化学反应表示正确的是， K₂FeO₄可用作净水剂等内容，欢迎下载使用。
2023.12
注意事项
1. 本试卷满分为100分，考试时间为75分钟。
2. 答题前，请务必将姓名、班级、学号、考场号、座位号、准考证号填写在答题纸上。
3. 请用0.5毫米黑色签字笔按题号在答题纸指定区域作答，在其它位置作答一律无效。
可能用到的相对原子质量: H1 O16 Na23 Fe 56 I127
一、单项选择题：共 13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学和生活、科技、社会发展息息相关，下列说法正确的是
A.“深海一号”母船海水浸泡区的铝基可保障船体不易腐蚀
B. 高效率钙钛矿太阳能电池，其能量转化形式为电能→化学能
C. 华为新上市的 mate60 pr手机引发关注, 其芯片材料是 SiO₂
D.“北斗卫星”授时系统的“星载铷钟”含铷元素，其单质遇水能缓慢反应放出 H₂
2. Cu 与 KCN 溶液反应的化学方程式为: 2Cu+8KCN+2H₂O=2K₃CuCN₄+2KOH+H₂↑。下列说法正确的是
A. 中子数为 35 的铜原子: 2935Cu
B. K⁺的结构示意图:
C. CN⁻的电子式为
D.K₃CuCN₄中存在极性键和非极性键
3. 实验室利用废铁屑、氨气和稀硫酸制备少量硫酸亚铁铵晶体 NH₄₂FeSO₄₂⋅6H₂O。以下实验装置能达到实验目的的是
A.用装置甲除去废铁屑表面的油污
B. 用装置乙制取少量氨气
C. 用装置丙向混合溶液中通入 NH₃
D. 用装置丁蒸干溶液获得( NH₄₂FeSO₄₂⋅6H₂O
4. CrSi、Ge-GaAs、ZnGeAs₂和SiC 都是重要的半导体化合物, 下列说法错误的是
A. 原子半径: r(Ga)>r (Ge)>r (As)
B. 碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体
C. 可在周期表中元素 Si附近寻找新半导体材料
D. 第一电离能：I₁(C)>I₁(Si)>I₁(Ge)
阅读下列材料， 完成5~7题。
元素周期表中 VIA 族元素单质及其化合物有着广泛应用。O₂可用作氢氧燃料电池的氧化剂； O₃具有杀菌、 消毒、 漂白等作用。硫有多种单质， 如 S₂、S₄、S₆、S₈等， 用硫黄熏蒸中药材的传统由来已久。硫与氧气反应制得的SO₂可用来生产 H₂SO₄,硫酸及硫酸盐是重要化工原料； H₂S 是一种易燃的有毒气体(燃烧热为 562.2kJ⋅ml⁻¹),是制取多种硫化物的原料；用SO₂与SeO₂(白色晶体) 的水溶液反应可制备硒，硒(₃₄Se)是一种半导体材料。碲(s₂Te)的单质及其化合物在电子、冶金、材料等领域有广阔的发展前景，工业上以电解强碱性 Na₂TeO₃溶液制备Te。
5. 下列说法正确的是
A. S₂、 S₄、 S₆、 S₈互为同位素
B. SO₂中S原子杂化轨道类型为sp²
C. 34Se 核外电子排布式为 Ar4s²4p⁴
D. H₂S 和 H₂O 的空间构型相同，且均为非极性分子
6. 下列化学反应表示正确的是
A. H₂S 燃烧的热化学方程式：
2H₂Sg+3O₂g=2SO₂g+2H₂Og △H=−1124.4kJ⋅ml⁻¹
B. 电解强碱性 Na₂TeO₃溶液的阴极反应: TeO32−+4e−+6H+=Te+3H2O
C. SO₂和 SeO₂的水溶液反应制备硒: 2SO2+SeO2+2H2O=Se+2SO42−+4H+
D. 氢氧燃料电池(H₂SO₄为电解质溶液)负极反应为： O₂−4e⁻+4H⁺=2H₂O
7. 下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是
A. O₃具有强氧化性，可用于杀菌、消毒
B. 二氧化硫具有还原性，可用于纸张、草编织物的漂白
C. H-O 键键能大于 H-S 键键能, 因此 H₂O 的沸点比 H₂S 的高
D. 浓硫酸具有脱水性，可用于除去 CO₂、SO₂等气体中的水蒸气
8. K₂FeO₄可用作净水剂。K₂FeO₄在水中不稳定,会生成 FeOH₃,胶体;碱性条件下 KClO氧化性大于K₂FeO₄。下列有关铁及其化合物的相关转化，在指定条件下能实现的是
A.FeFe2O3Fe B.Fe2O3FeCl3aq无水FeCl3
C.FeFeCl3sFeCl2aq D.Fe2O3K2FeO4 H2
9. 五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。
下列说法不正确的是
A. 1ml X最多与4ml NaOH 发生反应
B. Y在一定条件下可发生加成反应、消去反应
C. 可以用FeCl₃溶液检验X是否完全转化为Y
D. Z 在酸性条件下水解可生成两种有机物
10. 以 Cl₂、 SO₂和 PCl₃为原料, 制备 POCl₃和氯化亚砜(SOCl₂)的原理为: PCl₃g+Cl₂g+SO₂g⇌POCl₃s+SOCl₂g下列说法正确的是
A. 该反应在任意温度下均可自发进行
B. 反应平衡常数 K=cSOCl2cPCl3∙cSO2∙cCl2
C. 反应达到平衡状态时，移走部分 POCl₃，可以增大正反应速率
D. 反应中每消耗2.24L Cl₂,转移的电子数为0.2×6.02×10²³
11. 室温下，下列实验方案能达到探究目的的是
12. 某实验室回收废水中苯酚的过程如下图所示。已知：苯酚的电离常数 Kₐ=1.0×10⁻¹⁰, H₂CO₃的电离常数 Kₐ₁=4.4×10⁻⁷,Kₐ₂=5.6×10⁻¹¹。
下列有关说法不正确的是
A. 操作1、操作2 均为分液
⋅L⁻¹Na₂CO₃溶液中存在： cNa+=2cCO32−+2cHCO3−+2cH2CO3
C. 反应1 的化学方程式为：
D. 反应2 中通入 CO₂至溶液 pH=10时, 此时溶液中存在: cC₆H₅O⁻=cC₆H₅OH
13. 利用CO₂和 H₂可制得甲烷，实现资源综合利用。
已知： = 1 \* ROMAN I. CO₂g+H₂g=COg+H₂Og △H₁=41.2kJ⋅ml⁻¹
II. CO₂(g)+4H₂(g)=CH₄(g)+2H₂O(g) △H₂=-165.0 kJ·ml-¹
在一定的温度和压力下，将按一定比例混合的CO₂和H₂混合气体通过装有催化剂的反应器， 反应相同时间， CO₂转化率和 CH₄选择性随温度变化关系如图所示。
下列说法不正确的是
A. 反应Ⅱ: 2E(C=O)+4E(H-H)<4E(C-H)+4E(H-O) (E表示键能)
B. 240℃时，其他条件不变，增大压强能提高CO₂的转化率
C. 在260~300℃间, 其他条件不变, 升高温度 CH₄的产率增大
D. 320℃时CO₂的转化率最大，说明反应I和反应II一定都达到了平衡状态
二、非选择题: 共4题, 共61分。
14.(15分)锌是一种重要的金属，一种以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO，含少量Fe₂O₃、CuO、 SiO₂)为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知: ①25℃时, KspCuS=6.4×10⁻³⁶,KspZnS=1.6×10⁻²⁴;
②25℃时, Zn²⁺+4NH₃=ZnNH₃₄²⁺,K=5.0×10⁸
③深度除铜标准：溶液中铜锌比 nCu2+nZnNH342+≤2.0×10−6
(1) “浸取”时, ZnO、 CuO转化为 ZnNH₃₄²⁺、CuNH₃₄²⁺进入溶液。
①ZnO发生反应的离子方程式为 ▲ 。
②浸取温度应控制在 30℃左右， 其原因为 ▲ 。
(2)“深度除铜”时， 锌的回收率、 除铜效果与(NH₄)₂S 加入量[用×100%表示]的关系曲线如题 14 图-1 所示。
①当(NH₄)₂S 加入量≥100%时,会发生反应[ ZnNH342++S2−=ZnS↓+4NH3导致锌的回收率下降，该反应的平衡常数数值为 ▲ 。
②“深度除铜”时,(NH₄)₂S 较为合理的加入量约为 120%,理由是 ▲ 。
(3)通过“萃取”、“反萃取”可以获得酸性ZnSO₄溶液，为提高锌的回收率， 萃取时可以采取的措施为 ▲ 。
(4)“电解”时采用 Al为阴极，惰性电极为阳极，电解过程中发现当阳极产生 1mlO₂时，阴极析出的 Zn 小于 2ml,其可能的原因是 ▲ 。
(5)ZnO存在多种晶体结构，其中纤锌矿型的晶体结构如题 14图-2 所示，晶体中O²⁻的配位数为 ▲ 。
15.(15分) 化合物G是一种药物中间体，其一种合成路线如下：
(1) G分子中采取 sp³杂化的碳原子数目是 ▲ 。
(2)C→D 需经历 C→X→D的过程,中间体X的分子式为 C₁₀H₁₂O₃, 则 X 的结构简式为 ▲ 。
(3)E→F中加入 K₂CO₃的目的是 ▲ 。
(4)E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。
①分子中有4种不同化学环境的氢原子；
②碱性水解后酸化，得到两种产物，其中一种能与FeCl₃溶液发生显色反应。 1ml另一种产物最多能与2ml金属Na发生反应。
(5)写出以CH₃OH、CH₃CH₂B、 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
16. (16分)碘化钠在化工合成、临床医学、食品添加等领域都有广泛应用。碘化钠为无色晶体，在潮湿空气中易(被氧化)变棕色。某学习小组在实验室制备 NaI固体并测定其含量。实验步骤如下：
步骤 1:称取 14.0g碘单质,溶于 1.0ml/L 100 mL 氢氧化钠溶液,发生反应: 3I₂+6NaOH=5NaI+NaIO₃+3H₂O;
步骤2：向步骤1所得溶液中加入计算量的铁粉，搅拌，充分反应，生成红褐色沉淀；
步骤3：抽滤后，所得滤液 ▲ ，取水层，结晶并用真空干燥箱干燥，得到NaI 固体;
步骤 4: 测定所得Na I 固体中 NaI 含量。
(1)请写出步骤2的化学反应方程式： ▲ ；
(2)步骤 2中需称量的铁粉质量是： ▲ (保留一位小数)；
(3)请将步骤3中缺少的实验步骤补充完整： ▲ ；
(4)步骤3中，使用真空干燥箱的原因是： ▲ ；
(5)另一学习小组在步骤2 中改用水合肼(N₂H₄·H₂O)做还原剂，得到的 NaI产品纯度更高，可能的原因是： ▲ 。
(6)学习小组采用法扬司法测定 NaI含量。法扬司法可采用萤光黄(FI⁻)为指示剂，用硝酸银溶液测定I⁻。通过沉淀表面颜色变化确定终点： AgI⋅I−AgI⋅Ag+⋅FI−(玫瑰红色) 。
请补充完整实验方案：
准确称取1.5000 g NaI 样品,加水溶解并稀释至 100.00mL, 并用移液管吸取25.00 mL 于锥形瓶中,加入( 0.50ml⋅L⁻¹1醋酸溶液至 pH4-6, ▲ 。
(可选用试剂和仪器有： 0.1107ml⋅L⁻¹AgNO₃标准溶液、萤光黄(FI⁻)、酸式滴定管、碱式滴定管)
17. (15分)有机物、Cr(VI)、硝酸盐是最常见的地下水污染物，通常它们都是多种污染物同时存在，有着复杂的相互影响机制，不仅对环境危害严重，而且治理困难。
(1)纳米零价铁可将水体中 Cr(VI)还原为 Cr³⁺,再调节溶液 pH 将( Cr³⁺转化 CrOH₃(两性氢氧化物)从水体中除去。但pH>9时，铬的去除率却下降，其原因是 ▲ ；
(2)一种微生物电池可利用 K₂Cr₂O₇有效处理废水中的苯酚，其工作原理如题 17图-1 所示。
①写出该正极的电极反应式 ▲ ；
②电池工作一段时间后， 中间室中NaCl溶液的浓度减小，可能的原因是 ▲ ；
(3)在 Al/Cu 二元金属复合材料基础上引入 Pd 形成的三元金属复合材料，可除去水体中硝酸盐， 其机理如题17图-2 所示(“ads”表示“被催化剂吸附”)， 硝酸盐的去除率与溶液 pH 关系如题 17 图-3 所示。
下列说法不正确的是 ▲ 。
A. Al 表面吸附的 NO₂⁻(ads)最终转化为 NH₄⁺,实现了水体中氮元素的去除
B. Cu 表面吸附的 H(ads)能将 NO₂⁻(ads)还原为 N₂
C. pH 在4~6范围内，随pH增大，溶液中氢离子浓度减小，催化剂表面产生的 H(ads)减少，使硝酸盐去除率降低
D. 题 17 图-2 中反应①可表示为: NO3−ads+2Hads→NO2−ads+H2O
(4)铁粉能同步处理废水中的 NO₃⁻和Cr(VI)，在不同条件下处理结果如题17图-4所示。当铁粉同步处理 NO₃和Cr(VI)时,NO₃⁻的存在对 Cr(VI)的去除影响不大。但Cr(VI)存在时，NO3−几乎不反应，出现这种现象可能的原因是 ▲ 。
选项
探究方案
探究目的
A
向较浓的 FeCl₂溶液中滴入少量酸性KMnO₄溶液，观察 KMnO₄溶液紫色是否褪去
Fe²⁺具有还原性
B
分别向Na₂CO₃和 NaHCO₃溶液中各滴加 2滴酚酞,观察红色深浅程度
CO₃²⁻的的水解程度大于HCO3−的水解程度
C
向5mL 0.1ml·L⁻¹AgNO₃溶液中依次滴加5滴同浓度的 NaCl溶液和 KI 溶液，振荡，观察沉淀颜色的变化
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
向盛有淀粉—KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化
Br₂的氧化性强于 I₂
徐州市三校2023-2024学年高三上学期12月联考化学参考答案
1. A 2. C 3. A 4. B 5. B 6. C 7. A 8. C 9. D 10. B 11. D 12. C 13. D14.(15 分)
(1 ) = 1 \∗ GB3 ① 2NH3⋅H2O+2NH4++ZnO=ZnNH342++3H2O
或 2NH3+2NH4++ZnO=ZnNH342++H2O 【3分】
②温度过低反应速率慢【1分】； 温度过高会导致氨挥发量增加且NH₄Cl分解。【1分】
(2) ①1.25×10¹⁵【2分】
②(NH₄)₂S 加入量低于 120%时,未达深度除铜标准【1 分】,当( NH₄₂S加入量大于120%时,会导致锌回收率下降且浪费(NH₄)₂S。【1分】
(3)采用多次萃取并将有机相合并或充分振荡。【2分】
(4)阴极有氢气生成 【2分】
(5)4【2分】
15.(15分)
(1) 7 【2分】
(3)K₂CO₃可与HBr反应【1分】,有利于反应进行。【2分】
【5分】
16(16 分)
12Fe+NaIO₃+3H₂O=2FeOH₃+NaI【3 分】
(2) 1.87g 【3分】
(3)用四氯化碳萃取后分液【2分】(4) 防止NaI在干燥过程中被空气中的氧气氧化【2分】
(5) 水合肼 N₂H₄⋅H₂O做还原剂生成氮气，不易引入杂质。【2分】
(6) 滴加 2-3滴荧光黄,【1 分】将 0.1107ml⋅L⁻¹AgNO₃标准溶液装入酸式滴定管，调节液面在零或零刻度以下，并读出起始体积，开始滴定。【1分】当加入最后半滴硝酸银标准液时，锥形瓶中沉淀表面出现玫瑰红色，且30秒内不变色，停止滴加记录数据。【1分】重复实验2-3 次。【1分】
17(15分)
1pH>9,CrOH₃与OH反应生成可溶于水的物质【3分】
2①Cr₂O₂₋+6e⁻+7H₂O=2CrOH₃+8OH⁻【3 分】
②负极产生的 H⁺通过阳离子交换膜进入中间室，正极产生的OH⁻通过阴离子交换膜也进入中间室，H⁺和 OH⁻中和生成水，溶液体积增大，NaCl溶液的浓度减小【3分】
(3) AB【3分】
(4) 铁与Cr(VI)反应起始阶段非常快，生成的 CrOH₃和氢氧化铁共沉淀在铁的表面，从而明显地阻碍了铁还原 NO3−1(3分】
2023.12
注意事项
1. 本试卷满分为100分，考试时间为75分钟。
2. 答题前，请务必将姓名、班级、学号、考场号、座位号、准考证号填写在答题纸上。
3. 请用0.5毫米黑色签字笔按题号在答题纸指定区域作答，在其它位置作答一律无效。
可能用到的相对原子质量: H1 O16 Na23 Fe 56 I127
一、单项选择题：共 13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1. 化学和生活、科技、社会发展息息相关，下列说法正确的是
A.“深海一号”母船海水浸泡区的铝基可保障船体不易腐蚀
B. 高效率钙钛矿太阳能电池，其能量转化形式为电能→化学能
C. 华为新上市的 mate60 pr手机引发关注, 其芯片材料是 SiO₂
D.“北斗卫星”授时系统的“星载铷钟”含铷元素，其单质遇水能缓慢反应放出 H₂
2. Cu 与 KCN 溶液反应的化学方程式为: 2Cu+8KCN+2H₂O=2K₃CuCN₄+2KOH+H₂↑。下列说法正确的是
A. 中子数为 35 的铜原子: 2935Cu
B. K⁺的结构示意图:
C. CN⁻的电子式为
D.K₃CuCN₄中存在极性键和非极性键
3. 实验室利用废铁屑、氨气和稀硫酸制备少量硫酸亚铁铵晶体 NH₄₂FeSO₄₂⋅6H₂O。以下实验装置能达到实验目的的是
A.用装置甲除去废铁屑表面的油污
B. 用装置乙制取少量氨气
C. 用装置丙向混合溶液中通入 NH₃
D. 用装置丁蒸干溶液获得( NH₄₂FeSO₄₂⋅6H₂O
4. CrSi、Ge-GaAs、ZnGeAs₂和SiC 都是重要的半导体化合物, 下列说法错误的是
A. 原子半径: r(Ga)>r (Ge)>r (As)
B. 碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体
C. 可在周期表中元素 Si附近寻找新半导体材料
D. 第一电离能：I₁(C)>I₁(Si)>I₁(Ge)
阅读下列材料， 完成5~7题。
元素周期表中 VIA 族元素单质及其化合物有着广泛应用。O₂可用作氢氧燃料电池的氧化剂； O₃具有杀菌、 消毒、 漂白等作用。硫有多种单质， 如 S₂、S₄、S₆、S₈等， 用硫黄熏蒸中药材的传统由来已久。硫与氧气反应制得的SO₂可用来生产 H₂SO₄,硫酸及硫酸盐是重要化工原料； H₂S 是一种易燃的有毒气体(燃烧热为 562.2kJ⋅ml⁻¹),是制取多种硫化物的原料；用SO₂与SeO₂(白色晶体) 的水溶液反应可制备硒，硒(₃₄Se)是一种半导体材料。碲(s₂Te)的单质及其化合物在电子、冶金、材料等领域有广阔的发展前景，工业上以电解强碱性 Na₂TeO₃溶液制备Te。
5. 下列说法正确的是
A. S₂、 S₄、 S₆、 S₈互为同位素
B. SO₂中S原子杂化轨道类型为sp²
C. 34Se 核外电子排布式为 Ar4s²4p⁴
D. H₂S 和 H₂O 的空间构型相同，且均为非极性分子
6. 下列化学反应表示正确的是
A. H₂S 燃烧的热化学方程式：
2H₂Sg+3O₂g=2SO₂g+2H₂Og △H=−1124.4kJ⋅ml⁻¹
B. 电解强碱性 Na₂TeO₃溶液的阴极反应: TeO32−+4e−+6H+=Te+3H2O
C. SO₂和 SeO₂的水溶液反应制备硒: 2SO2+SeO2+2H2O=Se+2SO42−+4H+
D. 氢氧燃料电池(H₂SO₄为电解质溶液)负极反应为： O₂−4e⁻+4H⁺=2H₂O
7. 下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是
A. O₃具有强氧化性，可用于杀菌、消毒
B. 二氧化硫具有还原性，可用于纸张、草编织物的漂白
C. H-O 键键能大于 H-S 键键能, 因此 H₂O 的沸点比 H₂S 的高
D. 浓硫酸具有脱水性，可用于除去 CO₂、SO₂等气体中的水蒸气
8. K₂FeO₄可用作净水剂。K₂FeO₄在水中不稳定,会生成 FeOH₃,胶体;碱性条件下 KClO氧化性大于K₂FeO₄。下列有关铁及其化合物的相关转化，在指定条件下能实现的是
A.FeFe2O3Fe B.Fe2O3FeCl3aq无水FeCl3
C.FeFeCl3sFeCl2aq D.Fe2O3K2FeO4 H2
9. 五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。
下列说法不正确的是
A. 1ml X最多与4ml NaOH 发生反应
B. Y在一定条件下可发生加成反应、消去反应
C. 可以用FeCl₃溶液检验X是否完全转化为Y
D. Z 在酸性条件下水解可生成两种有机物
10. 以 Cl₂、 SO₂和 PCl₃为原料, 制备 POCl₃和氯化亚砜(SOCl₂)的原理为: PCl₃g+Cl₂g+SO₂g⇌POCl₃s+SOCl₂g下列说法正确的是
A. 该反应在任意温度下均可自发进行
B. 反应平衡常数 K=cSOCl2cPCl3∙cSO2∙cCl2
C. 反应达到平衡状态时，移走部分 POCl₃，可以增大正反应速率
D. 反应中每消耗2.24L Cl₂,转移的电子数为0.2×6.02×10²³
11. 室温下，下列实验方案能达到探究目的的是
12. 某实验室回收废水中苯酚的过程如下图所示。已知：苯酚的电离常数 Kₐ=1.0×10⁻¹⁰, H₂CO₃的电离常数 Kₐ₁=4.4×10⁻⁷,Kₐ₂=5.6×10⁻¹¹。
下列有关说法不正确的是
A. 操作1、操作2 均为分液
⋅L⁻¹Na₂CO₃溶液中存在： cNa+=2cCO32−+2cHCO3−+2cH2CO3
C. 反应1 的化学方程式为：
D. 反应2 中通入 CO₂至溶液 pH=10时, 此时溶液中存在: cC₆H₅O⁻=cC₆H₅OH
13. 利用CO₂和 H₂可制得甲烷，实现资源综合利用。
已知： = 1 \* ROMAN I. CO₂g+H₂g=COg+H₂Og △H₁=41.2kJ⋅ml⁻¹
II. CO₂(g)+4H₂(g)=CH₄(g)+2H₂O(g) △H₂=-165.0 kJ·ml-¹
在一定的温度和压力下，将按一定比例混合的CO₂和H₂混合气体通过装有催化剂的反应器， 反应相同时间， CO₂转化率和 CH₄选择性随温度变化关系如图所示。
下列说法不正确的是
A. 反应Ⅱ: 2E(C=O)+4E(H-H)<4E(C-H)+4E(H-O) (E表示键能)
B. 240℃时，其他条件不变，增大压强能提高CO₂的转化率
C. 在260~300℃间, 其他条件不变, 升高温度 CH₄的产率增大
D. 320℃时CO₂的转化率最大，说明反应I和反应II一定都达到了平衡状态
二、非选择题: 共4题, 共61分。
14.(15分)锌是一种重要的金属，一种以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO，含少量Fe₂O₃、CuO、 SiO₂)为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知: ①25℃时, KspCuS=6.4×10⁻³⁶,KspZnS=1.6×10⁻²⁴;
②25℃时, Zn²⁺+4NH₃=ZnNH₃₄²⁺,K=5.0×10⁸
③深度除铜标准：溶液中铜锌比 nCu2+nZnNH342+≤2.0×10−6
(1) “浸取”时, ZnO、 CuO转化为 ZnNH₃₄²⁺、CuNH₃₄²⁺进入溶液。
①ZnO发生反应的离子方程式为 ▲ 。
②浸取温度应控制在 30℃左右， 其原因为 ▲ 。
(2)“深度除铜”时， 锌的回收率、 除铜效果与(NH₄)₂S 加入量[用×100%表示]的关系曲线如题 14 图-1 所示。
①当(NH₄)₂S 加入量≥100%时,会发生反应[ ZnNH342++S2−=ZnS↓+4NH3导致锌的回收率下降，该反应的平衡常数数值为 ▲ 。
②“深度除铜”时,(NH₄)₂S 较为合理的加入量约为 120%,理由是 ▲ 。
(3)通过“萃取”、“反萃取”可以获得酸性ZnSO₄溶液，为提高锌的回收率， 萃取时可以采取的措施为 ▲ 。
(4)“电解”时采用 Al为阴极，惰性电极为阳极，电解过程中发现当阳极产生 1mlO₂时，阴极析出的 Zn 小于 2ml,其可能的原因是 ▲ 。
(5)ZnO存在多种晶体结构，其中纤锌矿型的晶体结构如题 14图-2 所示，晶体中O²⁻的配位数为 ▲ 。
15.(15分) 化合物G是一种药物中间体，其一种合成路线如下：
(1) G分子中采取 sp³杂化的碳原子数目是 ▲ 。
(2)C→D 需经历 C→X→D的过程,中间体X的分子式为 C₁₀H₁₂O₃, 则 X 的结构简式为 ▲ 。
(3)E→F中加入 K₂CO₃的目的是 ▲ 。
(4)E的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。
①分子中有4种不同化学环境的氢原子；
②碱性水解后酸化，得到两种产物，其中一种能与FeCl₃溶液发生显色反应。 1ml另一种产物最多能与2ml金属Na发生反应。
(5)写出以CH₃OH、CH₃CH₂B、 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
16. (16分)碘化钠在化工合成、临床医学、食品添加等领域都有广泛应用。碘化钠为无色晶体，在潮湿空气中易(被氧化)变棕色。某学习小组在实验室制备 NaI固体并测定其含量。实验步骤如下：
步骤 1:称取 14.0g碘单质,溶于 1.0ml/L 100 mL 氢氧化钠溶液,发生反应: 3I₂+6NaOH=5NaI+NaIO₃+3H₂O;
步骤2：向步骤1所得溶液中加入计算量的铁粉，搅拌，充分反应，生成红褐色沉淀；
步骤3：抽滤后，所得滤液 ▲ ，取水层，结晶并用真空干燥箱干燥，得到NaI 固体;
步骤 4: 测定所得Na I 固体中 NaI 含量。
(1)请写出步骤2的化学反应方程式： ▲ ；
(2)步骤 2中需称量的铁粉质量是： ▲ (保留一位小数)；
(3)请将步骤3中缺少的实验步骤补充完整： ▲ ；
(4)步骤3中，使用真空干燥箱的原因是： ▲ ；
(5)另一学习小组在步骤2 中改用水合肼(N₂H₄·H₂O)做还原剂，得到的 NaI产品纯度更高，可能的原因是： ▲ 。
(6)学习小组采用法扬司法测定 NaI含量。法扬司法可采用萤光黄(FI⁻)为指示剂，用硝酸银溶液测定I⁻。通过沉淀表面颜色变化确定终点： AgI⋅I−AgI⋅Ag+⋅FI−(玫瑰红色) 。
请补充完整实验方案：
准确称取1.5000 g NaI 样品,加水溶解并稀释至 100.00mL, 并用移液管吸取25.00 mL 于锥形瓶中,加入( 0.50ml⋅L⁻¹1醋酸溶液至 pH4-6, ▲ 。
(可选用试剂和仪器有： 0.1107ml⋅L⁻¹AgNO₃标准溶液、萤光黄(FI⁻)、酸式滴定管、碱式滴定管)
17. (15分)有机物、Cr(VI)、硝酸盐是最常见的地下水污染物，通常它们都是多种污染物同时存在，有着复杂的相互影响机制，不仅对环境危害严重，而且治理困难。
(1)纳米零价铁可将水体中 Cr(VI)还原为 Cr³⁺,再调节溶液 pH 将( Cr³⁺转化 CrOH₃(两性氢氧化物)从水体中除去。但pH>9时，铬的去除率却下降，其原因是 ▲ ；
(2)一种微生物电池可利用 K₂Cr₂O₇有效处理废水中的苯酚，其工作原理如题 17图-1 所示。
①写出该正极的电极反应式 ▲ ；
②电池工作一段时间后， 中间室中NaCl溶液的浓度减小，可能的原因是 ▲ ；
(3)在 Al/Cu 二元金属复合材料基础上引入 Pd 形成的三元金属复合材料，可除去水体中硝酸盐， 其机理如题17图-2 所示(“ads”表示“被催化剂吸附”)， 硝酸盐的去除率与溶液 pH 关系如题 17 图-3 所示。
下列说法不正确的是 ▲ 。
A. Al 表面吸附的 NO₂⁻(ads)最终转化为 NH₄⁺,实现了水体中氮元素的去除
B. Cu 表面吸附的 H(ads)能将 NO₂⁻(ads)还原为 N₂
C. pH 在4~6范围内，随pH增大，溶液中氢离子浓度减小，催化剂表面产生的 H(ads)减少，使硝酸盐去除率降低
D. 题 17 图-2 中反应①可表示为: NO3−ads+2Hads→NO2−ads+H2O
(4)铁粉能同步处理废水中的 NO₃⁻和Cr(VI)，在不同条件下处理结果如题17图-4所示。当铁粉同步处理 NO₃和Cr(VI)时,NO₃⁻的存在对 Cr(VI)的去除影响不大。但Cr(VI)存在时，NO3−几乎不反应，出现这种现象可能的原因是 ▲ 。
选项
探究方案
探究目的
A
向较浓的 FeCl₂溶液中滴入少量酸性KMnO₄溶液，观察 KMnO₄溶液紫色是否褪去
Fe²⁺具有还原性
B
分别向Na₂CO₃和 NaHCO₃溶液中各滴加 2滴酚酞,观察红色深浅程度
CO₃²⁻的的水解程度大于HCO3−的水解程度
C
向5mL 0.1ml·L⁻¹AgNO₃溶液中依次滴加5滴同浓度的 NaCl溶液和 KI 溶液，振荡，观察沉淀颜色的变化
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
D
向盛有淀粉—KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化
Br₂的氧化性强于 I₂
徐州市三校2023-2024学年高三上学期12月联考化学参考答案
1. A 2. C 3. A 4. B 5. B 6. C 7. A 8. C 9. D 10. B 11. D 12. C 13. D14.(15 分)
(1 ) = 1 \∗ GB3 ① 2NH3⋅H2O+2NH4++ZnO=ZnNH342++3H2O
或 2NH3+2NH4++ZnO=ZnNH342++H2O 【3分】
②温度过低反应速率慢【1分】； 温度过高会导致氨挥发量增加且NH₄Cl分解。【1分】
(2) ①1.25×10¹⁵【2分】
②(NH₄)₂S 加入量低于 120%时,未达深度除铜标准【1 分】,当( NH₄₂S加入量大于120%时,会导致锌回收率下降且浪费(NH₄)₂S。【1分】
(3)采用多次萃取并将有机相合并或充分振荡。【2分】
(4)阴极有氢气生成 【2分】
(5)4【2分】
15.(15分)
(1) 7 【2分】
(3)K₂CO₃可与HBr反应【1分】,有利于反应进行。【2分】
【5分】
16(16 分)
12Fe+NaIO₃+3H₂O=2FeOH₃+NaI【3 分】
(2) 1.87g 【3分】
(3)用四氯化碳萃取后分液【2分】(4) 防止NaI在干燥过程中被空气中的氧气氧化【2分】
(5) 水合肼 N₂H₄⋅H₂O做还原剂生成氮气，不易引入杂质。【2分】
(6) 滴加 2-3滴荧光黄,【1 分】将 0.1107ml⋅L⁻¹AgNO₃标准溶液装入酸式滴定管，调节液面在零或零刻度以下，并读出起始体积，开始滴定。【1分】当加入最后半滴硝酸银标准液时，锥形瓶中沉淀表面出现玫瑰红色，且30秒内不变色，停止滴加记录数据。【1分】重复实验2-3 次。【1分】
17(15分)
1pH>9,CrOH₃与OH反应生成可溶于水的物质【3分】
2①Cr₂O₂₋+6e⁻+7H₂O=2CrOH₃+8OH⁻【3 分】
②负极产生的 H⁺通过阳离子交换膜进入中间室，正极产生的OH⁻通过阴离子交换膜也进入中间室，H⁺和 OH⁻中和生成水，溶液体积增大，NaCl溶液的浓度减小【3分】
(3) AB【3分】
(4) 铁与Cr(VI)反应起始阶段非常快，生成的 CrOH₃和氢氧化铁共沉淀在铁的表面，从而明显地阻碍了铁还原 NO3−1(3分】
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