统考版2024高考化学二轮专题复习“7+3+2”标准卷二（附解析）

这是一份统考版2024高考化学二轮专题复习“7+3+2”标准卷二（附解析），共14页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量，化学与社会、生活密切相关，下列说法错误的是，[选修3等内容，欢迎下载使用。

2.可能用到的相对原子质量：H—1 Li—7 C—12 N—14 O—16 Na—23 Cl—35.5 K—39 Fe—56 Cu—64 Zn—65
一、选择题（本题共7小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。）
7.化学与社会、生活密切相关。下列说法错误的是（ ）
A.蚕丝属于天然高分子材料
B.雾霾纪录片《穹顶之下》，提醒人们必须十分重视环境问题，提倡资源的“3R”利用，即：减少资源消耗（Reduce）、增加资源的重复使用（Reuse）、提高资源的循环利用（Recycle）
C.化石燃料完全燃烧不会造成大气污染
D.中国古代用明矾溶液清洗铜镜表面的铜锈
8.设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（ ）
A.36g由35Cl和37Cl组成的氯气中所含质子数一定为17NA
B.一定条件下，6.4g铜与过量的硫粉反应，转移电子数目为0.2NA
C.常温常压下，水蒸气通过过氧化钠使其增重4g时，反应中转移的电子数为2NA
与0.6mlO2在加热及催化剂条件下充分反应，得到NO的分子数为0.4NA
9.下列说法错误的是（ ）
A.图a所示实验中，石蜡油发生分解反应，碎瓷片作催化剂
B.图b所示实验结束后，饱和食盐水略显浑浊
C.用图c所示装置制备碳酸氢钠固体，从e口通入NH3，再从f口通入CO2，g中盛放蘸有稀硫酸的脱脂棉
D.用图d所示装置测定某盐酸的物质的量浓度
10.
短周期元素X、Y、Z、M的原子序数依次增大，它们组成一种团簇分子，结构如图所示。X、M的族序数均等于周期序数，Y原子核外最外层电子数是其电子总数的eq \f(3,4)。下列说法正确的是（ ）
A.简单离子半径：Z>M>Y
B.常温下Z和M的单质均能溶于浓硝酸
C.X＋与Y eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(2)) 结合形成的化合物是离子晶体
D.Z的最高价氧化物的水化物是中强碱
11.一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如图。下列关于该高分子的说法正确的是（ ）
A.完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B.完全水解产物的单个分子中，含有官能团—COOH或—NH2
C.氢键对该高分子的性能没有影响
D.结构简式为：
12.在通电条件下，用如图所示装置由乙二醛（OHC－CHO）制备乙二酸（HOOC－COOH），其制备反应为OHC－CHO＋2Cl2＋2H2O―→HOOC－COOH＋4HCl，下列说法不正确的是（ ）
A.盐酸是起提供Cl－和增强导电性的作用
B.Pt1的电极反应为2H＋＋2e－===H2↑
C.每得到1ml乙二酸将有2mlH＋从右室迁移到左室
D.每消耗0.1ml乙二醛在Pt1极放出4.48L气体（标准状况）
13.已知金属离子M2＋，25℃时在水中存在M2＋（aq）、M（OH）＋（aq）、M（OH）2（s）、M（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) （aq）、M（OH） eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) （aq）五种形态，该体系中各形态的物质的量分数（α）随pH的变化关系如图，下列叙述中错误的是（ ）
A.P点的pH为12，则M（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ⇌M（OH）2＋OH－的平衡常数为10－2
B.M（OH）2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不会立即开始溶解
C.溶液pH达到14之前，沉淀M（OH）2已完全溶解
D.M（NO3）2溶液显酸性，其水解的离子方程式为：M2＋＋H2O⇌M（OH）＋＋H＋
二、非选择题（包括必考题和选考题两部分。第26～28题为必考题，每道题考生都必须作答。第35、36题为选考题，考生根据要求作答。）
（一）必考题（共43分）
26.（14分）我国化工专家侯德榜的“侯氏制碱法”曾为世界制碱工业作出了突出贡献，他以饱和食盐水、NH3、CO2为原料先制得NaHCO3，进而生产出纯碱。
某探究活动小组根据上述“制碱”原理，进行碳酸氢钠的制备实验。一位同学将二氧化碳气体通入含NH3的饱和食盐水中制备碳酸氢钠，实验装置如图1所示（夹持仪器已略）。另一位同学用图2中戊装置（其他装置已略）进行实验。
请回答下列问题：
（1）乙装置中的试剂是 。
（2）用戊装置进行实验时，需要先从 导管通入 。
（3）有同学建议在戊装置的b管末端连接己装置，理由是________________________________________________________________________。
（4）如表所示，列出的是相关物质在不同温度下的溶解度（g/100g水）。
参照表中数据，请分析丙、戊装置中使用冷却水的原因：
________________________________________________________________________。
（5）该小组同学为了测定丙装置中所得晶体的纯度（假设晶体中不含碳酸盐杂质），将晶体充分干燥后，称得质量为ag。再将晶体加热到质量不再变化时，称得所得粉末质量为mg。然后进行如图3所示实验：
eq \x(固体粉末mg)eq \(――→,\s\up7(操作Ⅰ),\s\d5(溶解))eq \x(溶液)eq \(――――→,\s\up7(操作Ⅱ),\s\d5(加入氯化钙溶液))eq \(――→,\s\up7(操作Ⅲ))eq \x(称量固体bg)
图3
①在操作Ⅱ中，为了判断加入的氯化钙溶液是否过量，其中正确的是 （填标号）。
a．在加入氯化钙溶液后，振荡、静置，向上层清液中继续加入少量氯化钙溶液
b．在加入氯化钙溶液后，振荡、静置，向上层清液中再加入少量碳酸钠溶液
c．在加入氯化钙溶液后，振荡、静置，取上层清液再加入少量碳酸钠溶液
②所得晶体中碳酸氢钠的质量分数为 。
27.（15分）某铜钴矿石主要含有CO（OH）、CCO3、Cu2（OH）2CO3和SiO2，及一定量的Fe2O3、MgO和CaO等。由该矿石制C2O3的部分工艺流程如图所示：
回答下列问题：
（1）“浸泡”过程中，钴（Ⅲ）可转化为CSO4，写出该转化的化学方程式 。
（2）“除铜”若选用MnS，计算常温下该“除铜”反应的平衡常数K＝ 。[保留2位有效数字；已知常温下Ksp（MnS）＝2.5×10－13，Ksp（CuS）＝1.3×10－36]
（3）①步骤Ⅰ中加入NaClO3反应的离子方程式为 。
②常温下，溶液中金属离子（Mn＋）的pM[pM＝－lgc（Mn＋）]随溶液pH变化关系如图所示，设加入NaClO3后，溶液中的c（C2＋）为0.1ml·L－1，依据如图分析，步骤Ⅰ中加入Na2CO3调整溶液pH范围为 。[当c（Mn＋）≤10－6ml·L－1，即认为该金属离子沉淀完全]。
（4）步骤Ⅱ中加入足量NaF的目的是 。
（5）过滤出的CC2O4·2H2O固体经洗涤后，证明固体已洗净的操作为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（6）若某工厂用m1kg该铜钴矿石制备了m2kgC2O3，假设产率为a，则该矿石中钴元素的百分含量为 。
28.（14分）过硫酸盐在工业生产中用途广泛，常用作氧化剂、漂白剂。回答下列问题：
Ⅰ.（1）利用三氧化硫法制备过硫酸钠（Na2S2O8）的反应方程式如下：
2SO3（g）＋H2O2（aq）＋2NaOH（aq）===Na2S2O8（aq）＋2H2O（l） ΔH
已知：2NaHSO4（aq）＋H2O2（aq）===Na2S2O8（aq）＋2H2O（l） ΔH1＝＋49.3kJ·ml－1
SO3（g）＋NaOH（aq）===NaHSO4（aq） ΔH2＝－261.6kJ·ml－1
则ΔH＝ 。
（2）利用惰性电极电解硫酸铵和硫酸的混合溶液，可制备过硫酸铵[（NH4）2S2O8]。写出阳极的电极反应式： 。
Ⅱ.在碱性环境下，过硫酸盐可将废水中的亚硝酸盐等含氮化合物氧化成硝酸盐。
（3）将NaNO2与Na2S2O8、NaOH溶液混合，发生反应：NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) （aq）＋S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) （aq）＋2OH－（aq）⇌NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) （aq）＋2SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) （aq）＋H2O（l） ΔH。已知混合溶液中NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) 的初始浓度相同，不同温度下，达到平衡时NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) 的脱除率与Na2S2O8的初始浓度的关系如图所示。
①ΔH 0（填“>”“＝”或“<”）。
②比较大小：a点v逆 b点v逆（填“>”“＝”或“<”），理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③一定温度下，下列可判断该反应达到平衡状态的是 （填字母）。
A．溶液的pH不再变化 B．v（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）正＝2v（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）逆
C．eq \f(c（NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（SOeq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))）)不再变化 D．该反应的化学平衡常数不再变化
Ⅲ.过硫酸铵和碘化钾在水溶液中发生反应：S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ＋3I－⇌2SOeq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))＋I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 。研究表明，常温下，该反应的反应速率v＝4×10－3×c（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）×c（I－）（v的单位为ml·L－1·s－1）。
（4）将浓度均为0.2ml·L－1的（NH4）2S2O8溶液和KI溶液等体积混合，测得t0时刻溶液中c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）为0.04ml·L－1，则t0时刻v＝ ml·L－1·s－1。
（5）该反应的机理为：
第一步：S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ＋I－―→S2O8I3－ 慢
第二步：S2O8I3－＋I－―→2SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ＋I2 快
第三步：I2＋I－―→I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 快
下列说法正确的是 （填字母）。
A．第一步反应是总反应快慢的控制步骤
B．该反应的速率与c（I2）有关
C．第一步反应活化能>第二步反应活化能
D．v（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）＝v（I－）＝v（I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）
（二）选考题：共15分。请学生从给出的2道题中任选一题作答。如果多做，则按所做第一题计分。
35.[选修3：物质结构与性质]（15分）铬的化合物在医药、材料领域有重要作用，认识铬及其化合物有重要意义。
（1）基态铬原子中，电子占据的最高能级符号为 。
（2）研究表明，当化合物的阳离子有未成对电子时，该化合物具有磁性。下列物质可用作录音带磁粉的是 。
A．V2O5B．Fe2O3C．ZnOD．CrO2
（3）已知Cr3＋在水溶液中的存在形式为[Cr（H2O）6]3＋。在不同条件下，可从CrCl3水溶液中获得紫色、蓝绿色或绿色等不同颜色的配合物，其实验式均为CrCl3·6H2O。现取蓝绿色配合物0.1ml，加入足量AgNO3溶液，经过滤、洗涤、干燥得28.7g沉淀，则该化合物中的化学键类型有 ，写出该蓝绿色配合物的电离方程式： 。
（4）常温下，氯化酰铬（CrO2Cl2）是暗红色液体，能与CCl4、CS2等有机溶剂互溶。
①固体氯化酰铬属于 （填“极性”或“非极性”）分子，判断依据是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②等电子体是具有相同的价电子数和原子数的分子或离子。写出一种与CCl4分子互为等电子体的阴离子： （填化学式）；写出CS2分子的电子式： 。
（5）
氮化铬（CrN）在超级电容器领域有良好应用前景，其晶体结构类型与氯化钠相同。
①氮化铬的熔点比氯化钠高的主要原因是 。
②与Cr3＋次邻近的N3－有 个。
③已知Cr3＋和N3－半径分别为apm、bpm，设Cr3＋和N3－都是紧密接触的刚性小球，NA代表阿伏加德罗常数的值，晶体的密度为ρg·cm－3，则CrN的摩尔质量为 。（用含a、b、NA、ρ的算式表示）
36.[选修5：有机化学基础]（15分）下图是以植物细胞中半纤维素木聚糖为原料合成镇痛药品莫沙朵林（G）的路线：
回答下列问题：
（1）B中官能团的名称为 。
（2）E→G的反应类型： 。
（3）D和F的结构简式分别是 、 。
（4）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为__________________________________。
（5）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式： 。
①分子中含有苯环 ②能发生银镜反应和水解反应 ③能与FeCl3溶液发生显色反应 ④分子的核磁共振氢谱中有4组峰
（6）有机物H是合成抗病毒药物阿昔洛韦的中间体。按上述合成路线，写出以1，3­丁二烯为原料制备H的合成路线流程图（无机试剂任选）。
“7＋3＋2”标准卷（二）
7．解析：蚕丝主要成分是蛋白质，属于天然高分子材料，故A正确；资源的“3R”利用，可节约资源、减少环境污染，符合绿色化学理念，故B正确；化石燃料完全燃烧会生成CO2，不会造成空气污染，但生成的二氧化硫等气体会造成大气污染，故C错误；明矾是KAl（SO4）2·12H2O，Al3＋在溶液中发生水解反应：Al3＋＋3H2O⇌Al（OH）3＋3H＋，所以明矾溶液呈酸性，可清洗铜镜表面的铜锈，故D正确。
答案：C
8．解析：35Cl和37Cl的物质的量之比不能确定，所以二者组成的氯气的相对分子质量不一定是72，36g该氯气中所含质子数不一定为17NA，故A错误；一定条件下，Cu与S粉的反应为2Cu＋Seq \(=====,\s\up7(△))Cu2S，6.4g铜参与反应，转移0.1ml电子，故B错误；2Na2O2＋2H2O（g）===4NaOH＋O2，由该化学方程式和差量法可知，转移2ml电子，Na2O2增重4g，故C正确；4NH3＋5O2eq \(=====,\s\up7(催化剂),\s\d5(△))4NO＋6H2O，由该化学方程式可知，0.4mlNH3与0.5mlO2充分反应，得到0.4mlNO，但O2过量0.1ml，NO会与O2继续反应生成NO2，最后得到NO的分子数小于0.4NA，故D错误。
答案：C
9．解析：在石蜡油分解实验中，石蜡油在炽热的碎瓷片的催化作用下分解产生烯烃和烷烃等，故A正确；甲烷和氯气在光照条件下反应生成有机物和HCl气体，HCl气体溶于饱和食盐水中，使溶液中c（Cl－）增大，从而使饱和食盐水中析出NaCl固体，所以实验结束后，饱和食盐水略显浑浊，故B正确；“侯氏制碱法”中制取NaHCO3的原理是往饱和食盐水中通入NH3和CO2而得到NaHCO3，在该实验过程中，由于CO2在水中的溶解度较小，而NH3的溶解度较大，所以要在饱和食盐水中先通入NH3，再通入CO2，否则CO2溶解得太少，不利于碳酸氢钠的生成，为了防止倒吸，应从f口通入CO2，从e口通入NH3，实验中的尾气主要是CO2和NH3，其中NH3对环境影响较大，要进行尾气处理，而NH3是碱性气体，所以g装置中要装有酸性物质进行吸收，故C正确；实验中应该用碱式滴定管盛装NaOH溶液，故D错误。
答案：D
10．解析：短周期元素X、M的族序数均等于周期序数，符合要求的只有H、Be、Al三种元素；结合分子结构图化学键连接方式，X为H元素，M为Al元素，Y原子核外最外层电子数是其电子总数的eq \f(3,4)，Y为O元素，原子序数依次增大，Z元素在O元素和Al元素之间，结合题图判断Z为Mg元素，据此分析解答。根据分析X为H元素，Y为O元素，Z为Mg元素，M为Al元素；Y为O元素，Z为Mg元素，M为Al元素，简单离子的核外电子排布结构相同，核电荷数越大，半径越小，则半径：Y>Z>M，故A错误；Z为Mg元素，M为Al元素，常温下Al遇浓硝酸发生钝化，不能溶于浓硝酸，故B错误；X为H元素，Y为O元素，X＋与Y eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(2)) 结合形成的化合物为双氧水，是分子晶体，故C错误；Z为Mg元素，Z的最高价氧化物的水化物为氢氧化镁，是中强碱，故D正确。
答案：D
11．解析：根据题述芳纶纤维的结构片段可知其单体有两种：
无论是哪种单体，其苯环上的氢原子都是等效的，A项错误；对苯二甲酸和对苯二胺的官能团分别是—COOH、—NH2，B项正确；分子内氢键对物质的物理性质（如熔沸点、溶解度等）都有影响，C项错误；该高分子化合物的结构简式为
，D项错误。
答案：B
12．解析：HCl是强电解质，其在水溶液中起提供Cl－和增强导电性的作用，故A正确；Pt1为阴极得电子发生还原反应，故电极反应方程式为2H＋＋2e－===H2↑，故B正确；Pt2为阳极发生的电极反应方程式为OHC－CHO－4e－＋2H2O―→HOOC－COOH＋4H＋，故每得到1ml乙二酸将有4mlH＋从右室迁移到左室，故C错误；每消耗0.1ml乙二醛转移0.4ml电子，在Pt1极放出0.2mlH2，即4.48L气体（标准状况），故D正确。
答案：C
13．解析：平衡常数K＝c（OH）/c[M（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ]，P点的pH为12，c（OH－）＝10－2ml·L－1，c[M（OH） eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ]的浓度不知道，不能计算平衡常数，故A错误。由图可知，M（OH）2完全沉淀后，有一段随着pH改变，物质的量分数（α）没有发生变化，所以增大溶液的pH，沉淀不会立即开始溶解，故B正确。由图中3可知，溶液pH达到14之前，物质的量分数（α）＝0，说明沉淀M（OH）2，已完全溶解，故C正确。M（NO3）2溶液显酸性，其水解的离子方程式为：M2＋＋H2O⇌M（OH）＋＋H＋，故D正确。
答案：A
26．解析：（1）根据题图1可知，甲装置用来制备CO2，这种方法制取的CO2中混有HCl和水蒸气，若制得的CO2中含有HCl会影响丙装置中反应的进行，所以乙装置用于除去CO2中混有的HCl，则乙装置中的试剂为饱和NaHCO3溶液。（2）制取NaHCO3时，先要得到含NH3的饱和食盐水，NH3溶于水生成碱性溶液，有利于CO2的溶解；NH3极易溶于水，为防止倒吸，导管不能插入液面以下，因此应从a导管通入NH3。（3）多孔球泡增大了CO2与溶液的接触面积，可提高CO2的吸收率。（4）通过题表信息可知，温度越低，NaHCO3的溶解度越小，且比NaCl和NH4Cl的都小，便于NaHCO3的析出。（5）①根据题干知，NaHCO3受热分解成Na2CO3、CO2、H2O，Na2CO3与CaCl2发生反应可产生CaCO3沉淀，向上层清液中继续加入少量CaCl2溶液，如果没有沉淀产生，说明所加CaCl2溶液过量，a正确。②反应涉及的化学方程式为2NaHCO3eq \(=====,\s\up7(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O和Na2CO3＋CaCl2===CaCO3↓＋2NaCl。经一系列操作后得到bgCaCO3，设样品中NaHCO3的质量为xg，由关系式2NaHCO3～CaCO3，得eq \f(2×84g·ml－1,xg)＝eq \f(100g·ml－1,bg)，解得x＝1.68b，则NaHCO3的质量分数为eq \f(1.68bg,ag)×100%＝eq \f(168b,a)%。
答案：（1）饱和NaHCO3溶液 （2）a NH3 （3）增大CO2与溶液的接触面积，提高CO2吸收率 （4）温度越低，碳酸氢钠的溶解度越小，便于析出 （5）①a ②eq \f(168b,a)%
27．解析：铜钴矿石主要含有CO（OH）、CCO3、Cu2（OH）2CO3和SiO2，及一定量的Fe2O3、MgO和CaO等，由流程可知，加入过量稀硫酸和Na2SO3，可得C2＋、Cu2＋、Fe2＋、Mg2＋、Ca2＋，加入的Na2SO3主要是将C3＋、Fe3＋还原为C2＋、Fe2＋，加MnS可沉铜，然后加入NaClO3将Fe2＋氧化为Fe3＋，加入Na2CO3调pH，可以使Fe3＋沉淀，过滤后所得滤液主要含有C2＋、Mg2＋、Ca2＋，再用NaF溶液除去钙、镁离子，过滤后，向滤液中加入浓Na2CO3溶液转为CCO3固体，溶于盐酸后加入草酸铵溶液得到草酸钴晶体，煅烧后制得C2O3。（1）“浸泡”过程中，钴（Ⅲ）可转化为CSO4，该转化的化学方程式为2CO（OH）＋2H2SO4＋Na2SO3===2CSO4＋Na2SO4＋3H2O。（2）“除铜”若选用MnS，发生MnS（s）＋Cu2＋（aq）⇌CuS（s）＋Mn2＋（aq），常温下该“除铜”反应的平衡常数K＝eq \f(Ksp（MnS）,Ksp（CuS）)＝eq \f(2.5×10－13,1.3×10－36)＝1.9×1023。（3）①步骤Ⅰ中加入NaClO3反应的离子方程式为6H＋＋6Fe2＋＋ClO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O。②设加入NaClO3后，溶液中的c（C2＋）为0.1ml·L－1，由题图可知pH≥3时Fe3＋完全沉淀，使C2＋不转化为沉淀，pH<7.6即可，则步骤Ⅰ中加入Na2CO3调整溶液pH范围为3≤pH＜7.6。（4）步骤Ⅱ中加入足量NaF的目的是除去钙离子、镁离子。（5）过滤出的CC2O4·2H2O固体经洗涤后，证明固体已洗净的操作为取最后一次的洗涤液少量于试管中，加入硝酸酸化的硝酸银溶液，若无白色沉淀产生，证明洗涤干净。（6）若某工厂用m1kg该铜钴矿石制备了m2kgC2O3，假设产率为a，设该矿石中钴元素的百分含量为x，由原子守恒可知m1kg×x×a×eq \f(166,118)＝m2kg，解得x＝eq \f(5900m2,83am1)%。
答案：（1）2CO（OH）＋2H2SO4＋Na2SO3===2CSO4＋Na2SO4＋3H2O
（2）1.9×1023
（3）①6H＋＋6Fe2＋＋ClO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O
②3≤pH＜7.6
（4）除去钙、镁离子
（5）取最后一次的洗涤液少量于试管中，加入硝酸酸化的硝酸银溶液，无白色沉淀产生，证明洗涤干净
（6）eq \f(5900m2,83am1)%
28．解析：（1）根据盖斯定律可知：ΔH＝ΔH1＋2ΔH2＝[（＋49.3）＋2×（－261.6）]kJ·ml－1＝－473.9kJ·ml－1。
（2）由题意可知，SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 在阳极失电子生成S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ，电极反应式为2SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) －2e－===S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) 。
（3）①90℃时NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) 的脱除率比35℃时大，说明升高温度，平衡正向移动，故正反应为吸热反应，ΔH>0。
②b点相对于a点，Na2S2O8的浓度更大，温度更高，故b点逆反应速率更大。
③反应过程中，c（OH－）减小，pH减小，当pH不变时，说明反应达到平衡状态，A正确；平衡状态时，2v（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）正＝v（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）逆，B项错误；eq \f(c（NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）,c（SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ）)始终为eq \f(1,2)，不能判断反应达到平衡状态，C项错误；温度不变，化学平衡常数始终不变，D项错误。
（4）将（NH4）2S2O8溶液和KI溶液等体积混合，浓度均变为0.1ml·L－1。
S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ＋3I－⇌2SOeq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))＋I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
起始浓度/ml·L－1： 0.1 0.1 0 0
转化浓度/ml·L－1:
t0时浓度/ml·L－1:
t0时刻v＝4×10－3×c（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）×c（I－）＝（4×10－3×0.08×0.04）ml·L－1·s－1＝1.28×10－5ml·L－1·s－1。
（5）第一步是慢反应，慢反应决定总反应的快慢，A正确；由题干信息可知，该反应速率只与c（S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ）与c（I－）有关，B项错误；活化能越大，一般分子越难成为活化分子，发生有效碰撞的几率越小，速率越慢，因此第一步反应活化能>第二步反应活化能，C正确；该反应的总方程式为S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) ＋3I－⇌2SOeq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))＋I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，其中S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8)) 、I－、I eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的化学计量数之比为1∶3∶1，速率之比也应为1∶3∶1，D项错误。
答案：（1）－473.9kJ·ml－1
（2）2SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) －2e－===S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(8))
（3）①> ②< b点相对于a点，Na2S2O8的浓度更大，温度更高，故b点逆反应速率更大 ③A
（4）1.28×10－5
（5）AC
35．解析：（1）基态铬原子的价电子排布式为3d54s1，所以基态铬原子中电子占据的最高能级符号为4s；（2）V2O5中V5＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，没有未成对电子，没有磁性；Fe2O3中Fe3＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，有未成对电子，具有磁性；ZnO中Zn2＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，没有未成对电子，没有磁性，故C不选；CrO2中Cr4＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d2，有未成对电子，具有磁性，故选B、D。（3）Cr3＋在水溶液中的存在形式为[Cr（H2O）6]3＋，则Cr3＋的配位数为6，生成的28.7g白色沉淀是AgCl，氯化银的物质的量为eq \f(28.7g,143.5g·ml－1)＝0.2ml，即1ml蓝绿色配合物能够电离出2ml氯离子，由配位数是6、Cr元素的化合价为＋3可知，配合物中的配体有5个水分子、1个氯离子，即蓝绿色配合物的化学式为[Cr（H2O）5Cl]Cl2，则配合物中的化学键有：配位键、极性共价键和离子键；配合物电离时配位离子不变，电离方程式为[Cr（H2O）5Cl]Cl2===[Cr（H2O）5Cl]2＋＋2Cl－。（4）①氯化酰铬（CrO2Cl2）是暗红色液体，能与CCl4、CS2等有机溶剂互溶，CCl4、CS2等为非极性分子，则固体氯化酰铬属于非极性分子；②与CCl4分子互为等电子体的阴离子中含有5个原子、价电子数是32，符合条件的阴离子为SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 或ClO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 等；二氧化碳为直线形结构，分子中存在两个碳氧双键，二氧化碳的电子式为，CS2分子和CO2分子是等电子体，则CS2的电子式为。（5）①氮化铬（CrN）晶体结构类型与氯化钠相同，则CrN为离子晶体，由于Cr3＋和N3－所带电荷数大于Na＋和Cl－，所以CrN的晶格能较大，熔点比氯化钠高。②题图中顶点的Cr3＋与晶胞体心的N3－的距离为次邻近距离，由于顶点Cr3＋为8个晶胞分摊，所以与Cr3＋次邻近的N3－有8个。③晶胞中Cr3＋个数为8×eq \f(1,8)＋6×eq \f(1,2)＝4，N3－个数为12×eq \f(1,4)＋1＝4，晶胞的质量m＝eq \f(4M,NA)g，Cr3＋和N3－半径分别为apm、bpm，设Cr3＋和N3－都是紧密接触的刚性小球，则题图中晶胞的边长＝2（a＋b）pm＝2（a＋b）×10－10cm，晶胞体积V＝[2（a＋b）×10－10cm]3＝8（a＋b）3×10－30cm3，所以晶胞的质量m＝eq \f(4M,NA)g＝8ρ（a＋b）3×10－30g，M＝ρ2NA（a＋b）3×10－30，即CrN的摩尔质量为2ρNA（a＋b）3×10－30g·ml－1。
答案：（1）4s （2）BD
（3）配位键、极性共价键和离子键 [Cr（H2O）5Cl]Cl2===[Cr（H2O）5Cl]2＋＋2Cl－
（4）①非极性 根据相似相溶原理，CCl4、CS2为非极性分子，所以CrO2Cl2为非极性分子
②SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) （或ClO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 等）
（5）①氮化铬中离子所带电荷数较多，晶格能较大 ②8 ③2ρNA（a＋b）3×10－30g·ml－1
36．解析：
（1）根据B的结构简式可知，B含有官能团的名称为羟基、醛基。
（2）结合E、G的结构可知，E中羟基中H原子被—CONHCH3取代生成G，该反应属于取代反应。
（3）由双烯合成反应，结合E的结构简式可知D为；E＋F―→G为取代反应，F的结构简式可能为CH3NHCOOH。
（4）C中醛基被氢氧化铜氧化为—COOH，同时生成氧化亚铜与水。
（5）E的不饱和度为5，E的一种同分异构体含有苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生银镜反应，且能水解，则含有甲酸形成的酯基（—OOCH），分子的核磁共振氢谱图中有4组峰，即有四种位置的氢原子，则符合条件的E的一种同分异构体有
（6）以1，3­丁二烯为原料制备H，根据H（）的结构可知，将1，3­丁二烯与溴发生加成生成1，4­二溴­2­丁烯，1，4­二溴­2­丁烯再碱性水解得HOCH2CH===CHCH2OH，HOCH2CH===CHCH2OH催化氧化生成OHCCHCHCHO，进一步氧化生成，然后发生取代反应生成，最后与作用生成。
答案：（1）羟基、醛基 （2）取代反应
（3） CH3NHCOOH
（4）＋2Cu（OH）2＋NaOHeq \(――→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O
（5）
（6）
0℃
10℃
20℃
30℃
40℃
50℃
NaCl
35.7
35.8
36.0
36.3
36.6
37.0
NaHCO3
6.9
8.1
9.6
11.1
12.7
14.5
NH4Cl
29.4
33.3
37.2
41.4
45.8
50.4