北京市昌平区2022-2023学年高二下学期期末考试化学试题(含解析)
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学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.下列有机化合物属于烃的是
A.溴乙烷 B.乙醇 C.乙酸 D.苯
2.吲哚美辛是一种用于风湿性关节炎的解热镇痛类抗炎药,结构简式如下图所示,其中不含的有机含氧官能团是
A.酰胺基 B.酯基 C.羧基 D.醚键
3.下列有机物中,不易溶于水的是
A.CH3COOH B.CH3CH2OH C.CH3COOCH2CH3 D.CH3CHO
4.有机物的系统命名是
A.3-甲基-2-丁醇 B.3-甲基丁二醇
C.2-甲基-3-羟基丁烷 D.2-甲基-3-丁醇
5.既能使酸性KMnO4溶液褪色,又能使Br2的CCl4溶液褪色的有机物是
A.乙烷 B.乙烯 C.苯 D.甲苯
6.下列化学用语或图示表达正确的是
A.基态C原子的价层电子轨道表示式:
B.H2O的VSEPR模型:
C.丙醛的球棍模型:
D.反-2-丁烯的结构简式:
7.下列各组物质中,不属于同分异构体的是
A.与
B.CH3COOH与CH3OOCH
C.CH3-CH2-CH2-CH2-CH3与
D.与
8.下列说法不正确的是
A.油脂碱性条件下的水解反应可用于生产肥皂
B.CuSO4溶液会使体内的蛋白质变性从而失去生理活性
C.纤维素在人体内可水解成葡萄糖,供人体组织的营养需要
D.麦芽糖、葡萄糖均能发生银镜反应
9.以如图有机物为例,分析其结构,预测相关性质,下列说法正确的是
选项
分析结构
断键部位
反应类型
反应试剂和条件
反应产物
A
电负性:O>H,O-H极性键
①
取代反应
浓HBr
CH3CH2CH2OBr
B
电负性:O>C,C-O极性键
②
取代反应
CH3COOH、浓硫酸、∆
CH3CH2CH2OOCCH3
C
羟基上O原子的吸电子作用,使α-H活泼
①③
消去反应
浓H2SO4、∆
CH3CH2CHO
D
羟基上O原子的吸电子作用,使β-H活泼
②④
消去反应
浓H2SO4、∆
CH3CH=CH2
A.A B.B C.C D.D
10.已知,下列关于甲醛()危害、去除与利用的说法不正确的是
A.上述已知过程中发生了加成反应和消去反应
B.依据电负性,甲醛中C带部分正电荷可能与蛋白质中带部分负电荷的N结合,使蛋白质失活,对人体造成危害
C.含氨基的试剂和酸性KMnO4溶液均可与甲醛反应,反应原理相同
D.甲醛与可反应生成
11.下列实验不能达到实验目的的是
A
B
C
D
实验
实验目的
检验1-溴丙烷中的溴原子
检验乙醇的消去产物
检验醛基
制备乙酸乙酯
A.A B.B C.C D.D
12.硒(34Se)是人和动物体中一种必需的微量元素,存在于地球所有环境介质中,其同位素可有效示踪硒生物地球化学循环过程及其来源,下列说法不正确的是
A.Se位于周期表中第四周期第VIA族
B.可用质谱法区分Se的两种同位素78Se和80Se
C.第一电离能:34Se>33As
D.SeO2既具有氧化性又具有还原性
13.甲硫氨酸的结构简式如下图所示,下列说法不正确的是
A.S原子位于周期表中的p区
B.甲硫氨酸分子中,S原子为sp3杂化
C.1个甲硫氨酸分子中含有2个手性碳原子
D.既能与酸反应又能与碱反应
14.甲烷晶体熔点为﹣182.5℃,沸点为﹣161.5℃,其晶胞结构如下图所示。下列说法不正确的是
A.CH4分子的共价键是s-sp3σ键
B.每个晶胞中含有4个CH4分子
C.甲烷晶体熔化时不会破坏化学键
D.甲烷晶体是共价晶体
15.下列说法正确的是
A.熔点:NaCl>CsCl B.沸点:F2>Cl2
C.熔点: > D.沸点:CO2>SiO2
16.对下列事实的解释不正确的是
选项
事实
解释
A
苯不能与溴水反应,苯酚能与溴水反应
受羟基影响苯环变得活泼
B
O-H中H原子的活泼性:>CH3CH2OH
受苯环影响,苯酚分子中的O-H比乙醇分子中的O-H更易断
C
HF、HCl、HBr、HI稳定性依次减弱
分子间作用力依次减弱
D
熔点:金刚石>碳化硅>硅
键能:C-C>C-Si>Si-Si
A.A B.B C.C D.D
17.7-羟基香豆素的结构简式如图所示,下列说法不正确的是
A.分子式为C9H6O3
B.所有碳原子在同一平面上
C.1mol该物质与足量溴水反应,最多消耗3molBr2
D.1mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多消耗2molNaOH
18.离子液体具有较好的化学稳定性、较低的熔点及对无机物、有机化合物等不同物质良好溶解性等优点,在有机合成领域用途广泛。一种离子液体的结构简式如下图。
下列说法错误的是
A.阳离子中C原子有sp2、sp3两种杂化方式
B.阴离子呈平面正方形,存在共价键和配位键
C.该离子液体能与H2O形成氢键
D.熔点低的可能原因是离子体积增大、距离增大、作用力减弱
19.W、X、Y、Z为四种短周期元素且原子序数依次增大,该四种元素的性质及结构信息如下表:
元素
信息
W
基态原子只有一种形状的轨道填有电子,并容易形成共价键
X
最外层有4个电子
Y
Y的氢化物显碱性
Z
基态原子2p轨道上有1对成对电子
下列说法正确的是
A.原子半径:W
C.气态氢化物的稳定性:Y的氢化物大于Z的氢化物
D.XZ2分子为含非极性键的非极性分子
20.脱氧核糖核酸(DNA)分子的局部结构示意图如下,它是由脱氧核糖、磷酸及碱基形成脱氧核糖核苷酸后,脱氧核糖核苷酸聚合成脱氧核糖核苷酸链进而形成的。
下列说法不正确的是
A.磷酸与脱氧核糖分子通过醚键结合
B.碱基分子在形成脱氧核糖核苷酸时均断N-H键
C.脱氧核糖、磷酸、碱基通过分子间脱水形成脱氧核糖核苷酸
D.碱基G与C、A与T互补配对原则的原因是氢键数目最多、结构最稳定
21.某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下,有关说法不正确的是
已知:
A.A→B的反应方程式为
B.A加入酸性KMnO4溶液后可直接生成D
C.Fe/HCl的作用是还原剂
D.1mol该有效成分与足量NaHCO3溶液反应,生成1molCO2气体
二、填空题
22.黄铁矿是制取硫酸的主要原料,其主要成分为FeS2,其中铁元素显+2价,FeS2晶体的晶胞形状为立方体,晶胞结构如图所示。
(1)基态Fe2+的价电子排布式是 。
(2)制取硫酸过程中会产生SO3,SO3分子的空间构型为 。
(3)晶胞中与每个S距离最近且相等的Fe2+有 个。
(4)FeS2晶体的晶胞边长为anm,FeS2的摩尔质量为120g·mol-1,阿伏加德罗常数的值为NA,该FeS2晶体的密度ρ= g·cm-3(1nm=10-7cm,用含a、NA的代数式表示)
三、结构与性质
23.钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。回答下列问题:
I.TiCl4为制备CaTiO3的一种原料。
(1)Ti的四卤化物熔点如下表所示,TiF4熔点高于其他三种卤化物,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是 。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点/℃
377
﹣24.12
38.3
155
Ⅱ.一类有机-无机杂化材料CH3NH3PbI3具有与CaTiO3相同的晶体结构。
(2)①有机阳离子CH3NH中C原子和N原子的电负性大小比较:C N(填“<”、“=”或“>”),从原子结构的角度说明理由 。
②CH3NH3PbI3的晶胞如图所示。Pb2+位于晶胞体心,位于顶点的微粒为 。
③CH3NH是由CH3NH2与H+通过配位键结合形成的,CH3NH2中做配位原子的是 原子,原因是 。
④H-N-H键角大小比较:CH3NH CH3NH2(填“<”、“=”或“>”),原因是 。
(3)CH3NH3PbI3晶体生长过程中容易产生晶体缺陷,造成I-空位。用Br-替换I-可改善这种情况的可能原因是 。
四、有机推断题
24.溴乙烷是一种重要的化工原料,可发生以下转化(部分试剂和条件已略去):
(1)A的官能团名称是 。
(2)A→E的反应试剂和条件为 。
(3)A→B的反应方程式是 。
(4)B→E的反应方程式是 。
(5)C→D的反应类型是 。C直接与AgNO3溶液反应不能产生银镜,但与[Ag(NH3)2]OH溶液能产生银镜,解释原因: 。
(6)B与F生成G的反应方程式是 。
(7)物质H的结构简式为 。
25.布洛芬是一种常用的抗炎镇痛药,其一种合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。
已知:i:
ii:
(1)A为芳香族化合物,其结构简式为 。
(2)D中官能团的名称为 。
(3)A→B的反应类型为 。
(4)C的结构简式为 。
(5)D→E的反应方程式为 。
(6)下列说法正确的是 。
a.可通过红外光谱图确定C中的官能团
b.F可发生取代反应、氧化反应、消去反应
c.布洛芬分子I的核磁共振氢谱图共6组峰
d.1molH与足量NaOH溶液反应,最多消耗2molNaOH
五、实验题
26.铁盐溶液浓度较低时肉眼几乎观察不到颜色,某研究小组利用配合物的特征颜色检测久置硫酸亚铁补铁片中铁元素价态。
I.补铁片中Fe3+的检验
资料i:[Fe(H2O)6]3++H2O⇌[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+
实验过程如图:
(1)分析上述溶液,除H2O外还能与Fe3+配位的微粒有 。
(2)已知H2O的配位对Fe3+的检验无影响。结合化学用语,从平衡移动的角度解释溶液①无现象,溶液②变红的原因: 。
结论:用KSCN溶液检验Fe3+须在酸性条件下进行。进一步实验表明,KSCN溶液检验Fe3+时pH需小于3。
Ⅱ.邻二氮菲检验Fe2+的酸碱性条件
资料ii:邻二氮菲的结构简式为 ,可与Fe2+形成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子,这种离子可表示为[Fe(phen)3]2+。
实验过程如图:
(3)结合邻二氮菲的结构,分析说明溶液④颜色比③浅的原因: 。
结论:邻二氮菲与Fe2+形成配合物的反应受pH的影响。进一步实验表明,邻二氮菲检验Fe2+的适宜pH范围是2~9。
(4)由以上实验也可得知,中心离子结合配体的能力与 有关。
六、有机推断题
27.盐酸文拉法辛是一种新型抗抑郁药物,其中一种合成路线如下(部分试剂和条件已略去)
已知:R-X+NaCNR-CN+NaX
(1)A中含有的官能团是 。
(2)B→C的化学方程式是 。
(3)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式: 。
a.能发生银镜反应。
b.能水解,其中一种水解产物遇FeCl3溶液显紫色。
c.核磁共振氢谱图共4组峰。
(4)D生成E的过程中发生氧化还原反应,还生成另一种产物为 。
(5)H中含有两个六元环,结构简式为 。
(6)已知:
i:NaBH4是一种还原剂,可将-C≡N还原为-CH2NH2
ii:
iii:
由H经过以下转化可合成盐酸文拉法辛。
①试剂a为 。
②J的结构简式为 。
参考答案:
1.D
【详解】溴乙烷、乙醇、乙酸的组成元素除了碳、氢外还有其它元素,都属于烃的衍生物,苯是仅有碳、氢元素组成的烃;
故选D。
2.B
【详解】该有机物含有羧基、醚键、酰胺基、碳碳双键和碳氯键,羧基、醚键、酰胺基为含氧官能团,不含酯基;
选B。
3.C
【详解】A. 乙酸分子能与水分子形成氢键,乙酸易溶于水,A不符合;
B. CH3CH2OH能以任意比例与水互溶, B不符合;
C. CH3COOCH2CH3中的烃基和酯基均为憎水基团,乙酸乙酯难溶于水,C符合;
D. CH3CHO易溶于水,D不符合;
选C。
4.A
【详解】分子含羟基,属于醇,按命名规则,选择含羟基的最长碳链作为主链,从离羟基最近的一端开始编号,故其名称为3-甲基-2-丁醇;
选A。
5.B
【详解】A. 乙烷性质稳定,既不能使酸性KMnO4溶液褪色,又不能使Br2的CCl4溶液褪色,A不符合题意;
B. 乙烯含碳碳双键,既能使酸性KMnO4溶液褪色,又能使Br2的CCl4溶液褪色,B符合题意;
C. 苯性质稳定,既不能使酸性KMnO4溶液褪色,又不能使Br2的CCl4溶液褪色,C不符合题意;
D. 苯环使甲基活化,甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,但不能使Br2的CCl4溶液褪色,D不符合题意;
故选B。
6.B
【详解】A.该排布违背能量最低原理,故A错误;
B.H2O中心O原子的价层电子对数为4,孤电子对数为2,VSEPR模型为四面体形,故B正确;
C.该模型为丙酮的球棍模型,故C错误;
D.该结构简式为顺-2-丁烯,故D错误;
故选:B。
7.A
【详解】A.甲烷是正四面体结构,因此二氯甲烷只有一种结构,两种结构为同种物质,故A错误;
B.前者为乙酸,后者为甲酸甲酯,两者分子式相同,结构不同,属于同分异构体,故B正确;
C.前者为戊烷,后者为2-甲基丁烷,两者均为烷烃,分子式相同,结构不同,属于同分异构体,故C正确;
D.前者为邻甲基苯酚,后者为苯甲醇,两者结构分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故D正确;
故选:A。
8.C
【详解】A. 油脂在碱性条件下的水解反应即为皂化反应,可用于生产肥皂,A正确;
B. CuSO4是重金属盐,其溶液会使体内的蛋白质变性从而失去生理活性,B正确;
C. 人体内没有纤维素酶,纤维素在人体内不能水解成葡萄糖,C不正确;
D. 麦芽糖、葡萄糖均具有还原性,均能发生银镜反应,D正确;
答案选C。
9.D
【详解】A.当CH3CH2CH2OH和浓HBr反应时,断裂的是②键,生成的产物为:CH3CH2CH2Br,A错误;
B.当CH3CH2CH2OH和乙酸反应时,为酯化反应,断裂的是①键,B错误;
C.CH3CH2CH2OH在浓硫酸并加热的条件下发生的是消去反应,断裂的是②④键,C错误;
D.由选项C分析可知,发生消去反应时,断裂的是②④键,生成CH3CH=CH2,D正确;
故选D。
10.C
【分析】由图可知,甲醛和NH2R发生加成反应生成,随后发生消去反应生成,以此解题。
【详解】A.由分析可知,上述已知过程中发生了加成反应和消去反应,A正确;
B.因为电负性:N>C,蛋白质中N带负电,HCHO中C带正电,所以带部分负电荷的N与甲醛中带部分正电荷的C相结合,使蛋白质失活,对人体造成危害,B正确;
C.含氨基的试剂与甲醛反应为加成反应,酸性KMnO4溶液和甲醛反应属于氧化还原反应,原理不同,C错误;
D.和甲醛先发生加成反应,再发生缩聚反应生成,D正确;
故选C。
11.B
【详解】A.检验卤代烃中卤素原子,先将卤代烃水解,生成卤素离子,再加硝酸中和NaOH,然后加硝酸银溶液观察沉淀颜色,故A正确;
B.乙醇消去反应过程中会生成二氧化硫,同时也有乙醇挥发,都能使高锰酸钾溶液褪色,应先除去乙醇和二氧化硫后再通入高锰酸钾溶液中,故B错误;
C.检验醛基用新制氢氧化铜悬浊液,加热,看是否生成砖红色沉淀,故C正确;
D.制备乙酸乙酯用乙醇、浓硫酸和乙酸混合加热,生成的乙酸乙酯用饱和碳酸钠除去其中的乙醇和乙酸杂质,故D正确;
故选:B。
12.C
【详解】A.Se是氧族元素,位于元素周期表的第四周期第ⅥA族,故A正确;
B.同位素可用质谱法来区分,故B正确;
C.33号元素As与34号元素Se处于同一周期,As是N族元素,其p轨道是半充满结构比较稳定,所以第一电离能是33As>34Se,故C错误;
D.SeO2与SO2的化学性质相似,既具有氧化性也具有还原性,故D正确;
故本题选C.
13.C
【详解】A.S是16号元素,其价层电子排布为3s23p4,在周期表中位于p区,A正确;
B.甲硫氨酸分子中,S原子的孤电子对数为2,σ键电子对数为2,采取sp3杂化,B正确;
C.由甲硫氨酸分子的结构可知,与氨基相连的碳原子为手性碳原子,即1个甲硫氨酸分子中含有1个手性碳原子,C错误;
D.甲硫氨酸分子中含有氨基,可以和酸反应,含有羧基,可以和碱反应,D正确;
故选C。
14.D
【详解】A.CH4分子呈正四面体结构,C原子为sp3杂化,则分子内共价键是s-sp3σ键,A正确;
B.甲烷分子位于晶胞的顶点和面心,每个晶胞含有CH4分子个数为8×+6×=4, B正确;
C. 甲烷为分子晶体,熔化时需克服分子间作用力,不会破坏化学键,C正确;
D.甲烷晶体熔点为﹣182.5℃,沸点为﹣161.5℃,则甲烷晶体不是共价晶体,是分子晶体,D不正确;
答案选D。
15.A
【详解】A.NaCl、CsCl均为离子晶体,离子半径Cs+大于Na+,故晶格能NaCl>CsCl,则熔点:NaCl>CsCl,A正确;
B.F2、Cl2均为分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大、熔沸点越高,则沸点:F2<Cl2,B错误;
C.邻硝基苯酚主要形成分子内氢键 ,对硝基苯酚形成分子间氢键,则熔点:邻硝基苯酚<对硝基苯酚,C错误;
D. SiO2是共价晶体,熔沸点高、室温下呈固态,CO2是分子晶体,熔沸点较低、室温下呈气态,沸点:CO2<SiO2,D错误;
答案选A。
16.C
【详解】A.苯不能与溴水反应,苯酚能与溴水反应生成三溴苯酚,则羟基邻对位的氢变得活泼,则受羟基影响苯环变得活泼,A正确;
B.苯酚呈弱酸性,乙醇无酸性, O-H中H原子的活泼性:>CH3CH2OH,则受苯环影响苯酚分子中的O-H比乙醇分子中的O-H更易断,B正确;
C.HF、HCl、HBr、HI稳定性依次减弱,是因为F、Cl、Br、I的原子半径依次增大、分子内的共价键键长逐渐变长、共价键牢固程度依次减弱,与分子间作用力无关,C不正确;
D.金刚石、碳化硅、硅均为共价晶体,熔点:金刚石>碳化硅>硅,是因为键长:C-C<C-Si<Si-Si,键能:C-C>C-Si>Si-Si,D正确;
选C。
17.D
【详解】A.根据结构简式可知分子式为C9H6O3,选项A正确;
B.苯分子是平面结构、和苯环直接相连的原子在同一个平面,碳碳双键、羰基是平面结构、和双键碳原子直接相连的原子在同一个平面,因此所有碳原子共平面,选项B正确;
C.酚羟基含有两个邻位H可和溴水发生取代反应,另外碳碳双键能和单质溴发生加成反应,所以1mol该物质与足量溴水反应,最多消耗3molBr2,选项C正确;
D.分子中含有1个酚羟基、1个酚酯基,所以1mol该物质与足量NaOH溶液反应最多消耗3molNaOH,选项D不正确;
答案选D。
18.B
【详解】A.阳离子中有饱和碳原子和双键碳原子,则C原子有sp2、sp3两种杂化方式,A正确;
B.阴离子中,中心原子B原子的孤电子对为,价层电子对个数=4+0=4 ,所以中心原子为杂化,其空间构型为正四面体,存在共价键和配位键,B错误;
C.阳离子中连有乙基的N原子有孤电子对、半径小、电负性大,能与水分子间形成氢键,故该离子液体能与H2O形成氢键,C正确;
D.离子体积增大、距离增大、离子间作用力减弱使该离子化合物熔点低,D正确;
答案选B。
19.B
【分析】由原子结构特点可知,W为H,X为C,Y为N,Z为O,据此解答。
【详解】A.原子电子层数越多原子半径越大,电子层数相同时,核电荷数越多原子半径越小,则原子半径:C>N>O>H,故A错误;
B.N≡C−C≡N分子中单键为σ键,三键中含1个σ键,则该分子中含3个σ键,故B正确;
C.非金属性:O>N,氢化物的稳定性:H2O>NH3,故C错误;
D.CO2中只含极性键,故D错误;
故选:B。
20.A
【详解】A.由图可知,磷酸与脱氧核糖分子通过磷酸酯键结合在一起的,A错误;
B.由图可知,碱基和脱氧核糖核苷酸是紧密相连的,它们之间通过N-糖苷键连接,则碱基分子在形成脱氧核糖核苷酸时均断N-H键,B正确;
C.碱基与脱氧核糖通过脱水缩合形成核苷,核苷分子中五碳糖上的羟基与磷酸脱水,通过磷酯键结合形成核苷酸,C正确;
D.碱基之间形成的氢键数目越多,结构越稳定,故碱基G与C、A与T互补配对原则的原因是氢键数目最多、结构最稳定,D正确;
故选A。
21.B
【分析】D→E为硝化反应,E到目标产物为还原反应,则E为 ,由E逆推得D为 ,由流程及化学式可知A为 ,A→B为信息反应,则B为 ,B→C为氧化反应,得C为 。
【详解】A.由信息知,A→B为取代反应,反应方程式为 +(CH3CO)2O→CH3COOH+ ,A正确;
B. 酚羟基具有还原性,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,A加入酸性KMnO4溶液后不可直接生成D,B错误;
C. Fe/HCl的作用是使硝基转变为氨基,故是还原剂,C正确;
D.该有效成分中只有羧基能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳,1mol该有效成分与足量NaHCO3溶液反应,生成1molCO2气体,D正确;
答案选B。
22.(1)3d6
(2)平面三角形
(3)6
(4)
【详解】(1)基态Fe2+的价电子排布式是3d6;
(2)SO3中心S原子的价层电子对数为3,无孤对电子,分子构型为平面三角形;
(3)由晶胞结构可知,以面心S为观察对象,与其距离最近且等距的Fe2+位于体心和棱心,共6个;
(4)由晶胞结构可知S位于顶点个面心,个数为:;Fe2+位于体心和棱心,个数为:,则晶胞质量m=,晶胞边长为anm,则晶胞体积为(a×10-7)3cm3,晶胞密度为: g·cm-3。
23.(1)TiF4为离子晶体,熔点高,其他三种均为分子晶体,随相对分子质量的增大分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(2) < C、N原子处于同一周期,电子层数相同,核电荷数C
(3)Br-的半径小于I-,使阴离子与阳离子间的离子间距变小,作用力增大,不易产生空位
【详解】(1)由表知,TiF4熔点明显高于其他三种卤化物,且自TiCl4至TiI4熔点依次升高,则原因是:TiF4为离子晶体,熔点高,其他三种均为分子晶体,随相对分子质量的增大分子间作用力增大,熔点逐渐升高。
(2)①C原子和N原子的电负性大小比较:C<N,从原子结构的角度说明理由为:C、N原子处于同一周期,电子层数相同,核电荷数C<N,原子半径C>N,形成化学键时C原子吸引电子的能力弱,电负性C<N。
②CH3NH3PbI3的晶胞如图所示。晶胞中黑球位于顶点、数目为,白球位于面心、数目为,Pb2+位于晶胞体心、数目为1,则三者的数目比为1:3:1,结合化学式可知,位于顶点的微粒为CH3NH。
③CH3NH是由CH3NH2与H+通过配位键结合形成的,氢离子提供空轨道、CH3NH2中CH3NH2中只有N有孤电子对,则做配位原子的是N原子,故答案是:CH3NH2中N原子有一对孤电子对。
④H-N-H键角大小比较:CH3NH>CH3NH2,原因是:CH3NH与CH3NH2中N原子价层电子对数均为4,VSEPR模型均为四面体, CH3NH中N原子无孤电子对,CH3NH2中N原子有一对孤电子对,孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对之间的斥力。
(3)CH3NH3PbI3晶体生长过程中容易产生晶体缺陷,造成I-空位。用Br-替换I-可改善这种情况的可能原因是:Br-的半径小于I-,使阴离子与阳离子间的离子间距变小,作用力增大,不易产生空位。
24.(1)碳溴键或溴原子
(2)NaOH、乙醇、加热
(3)CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
(4)CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O
(5) 氧化反应 Ag+与NH3之间可以发生配位作用,生成二氨合银离子[Ag(NH3)2]+,c(Ag+)减小,降低反应速率,被醛基还原成银单质时,银原子缓慢析出、有序排列,从而形成光亮的银镜。
(6)HOOCCH2COOH+2CH3CH2OHCH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2H2O
(7)H2NCONH2
【分析】溴乙烷水解得到B为乙醇,溴乙烷或乙醇发生消去反应得到E为乙烯,乙醇催化氧化得到C为乙醛、乙醛发生银镜反应得到D为乙酸铵、D进行一系列转化得到F为丙二酸,丙二酸和H反应,从其所得产物的结构可知H为尿素,据此回答;
【详解】(1)A的官能团名称是碳溴键;
(2)A→E为溴乙烷发生消去反应得到乙烯,反应试剂和条件为NaOH、乙醇、加热;
(3)A→B是溴乙烷在氢氧化钠水溶液中发生水解反应,反应方程式是CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr;
(4)B→E为乙醇发生消去反应得到乙烯,反应方程式是CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O;
(5)C→D为乙醛发生银镜反应,反应类型是氧化反应。C直接与AgNO3溶液反应不能产生银镜,但与[Ag(NH3)2]OH溶液能产生银镜,解释原因为:Ag+与NH3之间可以发生配位作用,生成二氨合银离子[Ag(NH3)2]+,c(Ag+)减小,降低反应速率,被醛基还原成银单质时,银原子缓慢析出、有序排列,从而形成光亮的银镜;
(6)B与F生成G,即丙二酸与乙醇发生酯化反应,反应方程式是HOOCCH2COOH+2CH3CH2OHCH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2H2O;
(7)据分析,物质H为尿素、结构简式为H2NCONH2。
25.(1)
(2)醛基
(3)加成反应
(4)
(5)
(6)ad
【分析】根据A的分子式及丙烯和B的结构简式知,A和丙烯发生加成反应生成B,A为;根据C的分子式知,B发生信息ii的反应生成C,结合布洛芬的结构简式知,C为;D和HCHO发生信息i的反应生成E,E和氢气发生加成反应生成F,则E为,H发生酯基的水解反应生成I为;
【详解】(1)根据分析可知,A为芳香族化合物,其结构简式为;
(2)D中官能团的名称为醛基;
(3)A和丙烯发生加成反应生成B ,A→B的反应类型为加成反应;
(4)B发生信息ii的反应生成C,C的结构简式为;
(5)D和HCHO发生信息i的反应生成E,D→E的反应方程式为;
(6)a.红外光谱图可确定分子的化学键或官能团的类型,可通过红外光谱图确定C中的官能团,故a正确;
b.F中与羟基相连的邻位碳上没有H原子,不能发生消去反应,故b错误;
c.布洛芬分子I的氢种类有,核磁共振氢谱图共8组峰,故c错误;
d.H中酯基和碳氯键能与NaOH发生水解反应,则1molH与足量NaOH溶液反应,最多消耗2molNaOH,故d正确;
故选ad。
26.(1)SCN-、OH-
(2)溶液①中,OH-与Fe3+配位能力强,使Fe3+无法与SCN-配位,因此无现象,溶液②中C(H+)增大,使[Fe(H2O)6]3++H2O⇌[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+逆向移动,Fe3+与OH-配位能力减弱,Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3,因此溶液②变红
(3)C(H+)较大,邻二氮菲中N原子有孤电子对,H+中有空轨道,因此邻二氮菲与H+形成配位键,而不与Fe2+配位,因此溶液④颜色比③中浅
(4)中心离子和配体的浓度、种类
【分析】Ⅱ实验要探究:邻二氮菲与Fe2+形成配合物的反应受pH的影响,则变量为溶液的pH。设计实验及现象为:取邻二氮菲与Fe2+形成的稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子,加1mL水得溶液③颜色变浅,加1mL稀硫酸得溶液④颜色更浅,可见氢离子浓度增大不利于邻二氮菲与Fe2+形成配合物,加1mL氢氧化钠溶液得溶液⑤、则产生白色沉淀,可见,氢氧根离子浓度增大,生成了氢氧化亚铁沉淀,也不利于邻二氮菲与Fe2+形成配合物,通过实验可得到预期结论:邻二氮菲与Fe2+形成配合物的反应受pH的影响。
【详解】(1)溶液②变红是因为发生反应:Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3,结合资料i:[Fe(H2O)6]3++H2O⇌[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+可知:除H2O外还能与Fe3+配位的微粒有SCN-、OH-;
(2)溶液①不变红说明未发生Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3,溶液②变红是因为发生了Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3反应,结合已知:H2O的配位对Fe3+的检验无影响,则从平衡移动的角度解释溶液①无现象、溶液②变红的原因为:溶液①中,OH-与Fe3+配位能力强,使Fe3+无法与SCN-配位,因此无现象,溶液②中C(H+)增大,使[Fe(H2O)6]3++H2O⇌[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+逆向移动,Fe3+与OH-配位能力减弱,Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3,因此溶液②变红;
(3)溶液③中橙红色邻二氮菲亚铁离子因稀释而变浅,溶液④把水换成等体积的硫酸而颜色变浅,结合邻二氮菲的结构,分析说明溶液④颜色比③浅的原因为:C(H+)较大,邻二氮菲中N原子有孤电子对,H+中有空轨道,因此邻二氮菲与H+形成配位键,而不与Fe2+配位,因此溶液④颜色比③中浅;
(4)由以上实验也可得知,中心离子结合配体的能力与中心离子和配体的浓度、种类有关。
27.(1)酚羟基
(2)
(3)
(4)HCOONa
(5)
(6) HCHO
【分析】根据A的分子式和B的结构简式可知,A为,根据E的结构简式和E→F的反应条件可知,F为,F再和NaCN反应生成G,则G为,对比B和C的分子式可知B→C为催化氧化反应,则C为,结合盐酸文拉法辛的结构以及反应类型为加成反应可知H为,进一步处理可以得到产物,以此解题。
【详解】(1)由分析可知,A为,则A中含有的官能团是酚羟基;
(2)由分析可知,B→C的反应为醇的催化氧化反应,方程式为:;
(3)能发生银镜反应说明含有醛基,能水解,其中一种水解产物遇FeCl3溶液显紫色,说明含有酚羟基形成的酯,核磁共振氢谱图共4组峰,说明含有四种等效氢,应该为对称结构,则符合要求的同分异构体为;
(4)D生成E的过程中使用了甲醛,容易被氧化为甲酸,在碱性条件下会生成HCOONa;
(5)由分析可知,H的结构简式为:;
(6)①结合信息i和H的结构简式可知I为,结合J的分子式以及I的结构简式可知,J的结构简式为,则试剂a为HCHO;
②根据①的分析可知,J的结构简式为。
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