2023年高考辽宁卷化学真题试卷及答案
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辽宁省 2023 年普通高等学校招生选择性考试(化学)
本试卷满分 100 分,考试时间 75 分钟。
可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Fe-56
一、选择题:本题共 15 小题,每小题 3 分,共 45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 科技是第一生产力,我国科学家在诸多领域取得新突破,下列说法错误的是
A. 利用 CO2 合成了脂肪酸:实现了无机小分子向有机高分子的转变
B. 发现了月壤中的“嫦娥石[(Ca8Y)Fe(PO4)7]”:其成分属于无机盐
C. 研制了高效率钙钛矿太阳能电池,其能量转化形式:太阳能→电能
D. 革新了海水原位电解制氢工艺:其关键材料多孔聚四氟乙烯耐腐蚀
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. BeCl2 的空间结构:V 形 B. P4 中的共价键类型:非极性键
C. 基态 Ni 原子价电子排布式:3d10 D. 顺—2—丁烯的结构简式:
3. 下列有关物质的工业制备反应错误的是
点燃
A 合成氨:N2+3H22NH3 B. 制 HCl:H2+Cl2
2HCl
高温
C. 制粗硅:SiO2+2C
电解
Si+2CO D. 冶炼镁:2MgO(熔融)
2Mg+O2↑
4. 下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A. 用石灰水鉴别 Na2CO3 与 NaHCO3
B. 用 KSCN 溶液检验 FeSO4 是否变质
C. 用盐酸酸化的 BaCl2 溶液检验 Na2SO3 是否被氧化
D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
5. 我国古代四大发明之一黑火药的爆炸反应为: S + 2KNO3 + 3C=K2S + N2 +3CO2 。设NA 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 11.2LCO2 含π 键数目为NA B. 每生成 2.8gN2 转移电子数目为NA
-1
2 A
C. 0.1molKNO3 晶体中含离子数目为0.2NA D. 1L0.1mol × L K S 溶液中含S2- 数目为0.1N
6. 在光照下,螺呲喃发生开、闭环转换而变色,过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是
A. 均有手性 B. 互为同分异构体
C. N 原子杂化方式相同 D. 闭环螺吡喃亲水性更好
7. 某无隔膜流动海水电解法制H2 的装置如下图所示,其中高选择性催化剂 PRT 可抑制O2 产生。下列说法正确的是
A. b 端电势高于 a 端电势 B. 理论上转移 2mole- 生成 4gH2
C. 电解后海水pH 下降 D. 阳极发生: Cl- + H₂O - 2e- = HClO + H+
8. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子 c 可识别K+ ,其合成方法如下。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. a、b 均可与NaOH 溶液反应
C. c 核磁共振氢谱有 3 组峰 D. c 可增加KI 在苯中的溶解度
9. 某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y 原子序数之和等于 Z,Y 原子价电子数是 Q 原子价电子数的 2 倍。下列说法错误的是
A. W 与 X 的化合物为极性分子 B. 第一电离能Z>X>Y
C. Q 的氧化物是两性氧化物 D. 该阴离子中含有配位键
10. 某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3 ,已知焙烧后Cr 元素以+6 价形式存在,下列说法错误的是
A. “焙烧”中产生CO2 B. 滤渣的主要成分为Fe(OH)2
4
C. 滤液①中Cr 元素的主要存在形式为CrO2- D. 淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
11. 某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是
A. 放电时负极质量减小
B. 储能过程中电能转变为化学能
C. 放电时右侧H+ 通过质子交换膜移向左侧
4 4
D. 充电总反应: Pb + SO 2- + 2 Fe3+ = PbSO
+ 2 Fe 2+
12. 一定条件下,酸性KMnO4 溶液与H2C2O4 发生反应, Mn (Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn 粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是
A. Mn (Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B. 随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C. 该条件下, Mn (Ⅱ)和Mn (Ⅶ)不能大量共存
D. 总反应为: 2MnO- + 5C O2- +16H+ = 2Mn2+ +10CO +8H O
4 2 4 2 2
3
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2 在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应: I +I- I-
2 3
C
紫黑色晶体消失
I2 ( aq )的消耗使溶解平衡I2 (s) I2 (aq) 右移
D
溶液褪色
Zn 与有色物质发生了置换反应
13. 某小组进行实验,向10mL 蒸馏水中加入0.4gI2 ,充分振荡,溶液呈浅棕色,再加入0.2g 锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I- (aq) 为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是
A. A B. B C. C D. D
14. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图 1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图 2)。下列说法错误的是
N
A. 图 1 晶体密度为
A
72.5
´a3 ´10-30 g∙cm-3 B. 图 1 中 O 原子的配位数为 6
C. 图 2 表示的化学式为LiMg2OClx Br1-x D. Mg2+ 取代产生的空位有利于Li+ 传导
15. 某废水处理过程中始终保持 H2S 饱和,即c (H2S) = 0.1mol × L-1 ,通过调节 pH 使Ni2+ 和Cd2+ 形成硫化物而分离,体系中pH 与-lgc 关系如下图所示,c 为HS-、S2-、Ni2+ 和Cd2+ 的浓度,单位为mol × L-1 。已知Ksp ( NiS) > Ksp (CdS) ,下列说法正确的是
sp
A. K (CdS) = 10-18.4
B. ③为pH 与-lgc(HS- ) 的关系曲线
a1 2
a 2 2
C. K (H S) = 10-8.1 D. K (H S) = 10-14.7
二、非选择题:本题共 4 小题,共 55 分。
16. 某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含( Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+ 和Mn2+ )。实现镍、钴、镁元素的回收。
已知:
物质
Fe(OH)
3
Co(OH)
2
Ni (OH)
2
Mg(OH)
2
Ksp
10-37.4
10-14.7
10-14.7
10-10.8
回答下列问题:
(1) 用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为 (答出一条即可)。
(2) “氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5 ) ,1molH2SO5 中过氧键的数目为 。
(3) “氧化”中,用石灰乳调节pH = 4 , Mn2+ 被H2SO5 氧化为MnO2 ,该反应的离子方程式为
( H2SO5 的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2 、 (填化学式)。
(4) “氧化”中保持空气通入速率不变,Mn (Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2 体积分数为 时,Mn (Ⅱ)
氧化速率最大;继续增大SO2 体积分数时, Mn (Ⅱ)氧化速率减小的原因是 。
(5) “沉钴镍”中得到的Co (Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH) ,该反应的化学方程式为 。
(6) “沉镁”中为使Mg2+ 沉淀完全(25℃) ,需控制pH 不低于 (精确至 0.1)。
17. 2—噻吩乙醇( Mr = 128 )是抗血栓药物氯吡格雷的重要中间体,其制备方法如下:
Ⅰ.制钠砂。向烧瓶中加入300mL 液体 A 和4.60g 金属钠,加热至钠熔化后,盖紧塞子,振荡至大量微小钠珠出现。
Ⅱ.制噻吩钠。降温至10℃,加入 25mL 噻吩,反应至钠砂消失。
Ⅲ.制噻吩乙醇钠。降温至-10℃,加入稍过量的环氧乙烷的四氢呋喃溶液,反应30min 。
Ⅳ.水解。恢复室温,加入70mL水,搅拌30min ;加盐酸调pH 至 4~6,继续反应 2h ,分液;用水洗涤有机相,二次分液。
Ⅴ.分离。向有机相中加入无水MgSO4 ,静置,过滤,对滤液进行蒸馏,蒸出四氢呋喃、噻吩和液体 A
后,得到产品17.92g 。回答下列问题:
(1) 步骤Ⅰ中液体 A 可以选择 。
a.乙醇 b.水 c.甲苯 d.液氨
(2) 噻吩沸点低于吡咯( )的原因是 。
(3) 步骤Ⅱ的化学方程式为 。
(4) 步骤Ⅲ中反应放热,为防止温度过高引发副反应,加入环氧乙烷溶液的方法是 。
(5) 步骤Ⅳ中用盐酸调节pH 的目的是 。
(6) 下列仪器在步骤Ⅴ中无需使用的是 (填名称):无水MgSO4 的作用为 。
(7) 产品的产率为 (用Na 计算,精确至 0.1%)。
18. 硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1) 我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过 程中CuSO4·5H2O 分解的TG 曲线(热重)及DSC 曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃ 左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有 SO2、 和 (填化学式)。
(2) 铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4 2NO+O2=2NO2
(ⅰ)上述过程中 NO2 的作用为 。
(ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是 (答出两点即可)。
(3) 接触法制硫酸的关键反应为 SO2 的催化氧化:
SO2(g)+ 1 O2(g) SO3(g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
2
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是 。
a.温度越高,反应速率越大b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α 下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所 示,催化性能最佳的是 (填标号)。
(ⅲ)设 O2 的平衡分压为 p,SO2 的平衡转化率为αe,用含 p 和αe 的代数式表示上述催化氧化反应的
Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算)。
19. 加兰他敏是一种天然生物碱,可作为阿尔茨海默症的药物,其中间体的合成路线如下。
回答下列问题:
(1)A 中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的 位(填“间”或“对”)。
(2)C 发生酸性水解,新产生的官能团为羟基和 (填名称)。
(3)用 O2 代替 PCC 完成 D→E 的转化,化学方程式为 。
(4)F 的同分异构体中,红外光谱显示有酚羟基、无 N-H 键的共有 种。
(5) H→I 的反应类型为 。
(6) 某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中M 和N 的结构简式分别为 和 。
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辽宁省 2023 年普通高等学校招生选择性考试(化学)
本试卷满分 100 分,考试时间 75 分钟。
可能用到的相对原子质量:H-1 B-11 C-12 N-14 O-16 Na-23 S-32 Fe-56
一、选择题:本题共 15 小题,每小题 3 分,共 45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 科技是第一生产力,我国科学家在诸多领域取得新突破,下列说法错误的是
A. 利用 CO2 合成了脂肪酸:实现了无机小分子向有机高分子的转变
B. 发现了月壤中的“嫦娥石[(Ca8Y)Fe(PO4)7]”:其成分属于无机盐
C. 研制了高效率钙钛矿太阳能电池,其能量转化形式:太阳能→电能
D. 革新了海水原位电解制氢工艺:其关键材料多孔聚四氟乙烯耐腐蚀
【答案】A
【解析】
【详解】A.常见的脂肪酸有:硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH),二者相对分子质量虽大,但没有达到高分子化合物的范畴,不属于有机高分子,A 错误;
B.嫦娥石因其含有 Y、Ca、Fe 等元素,属于无机化合物,又因含有磷酸根,是无机盐,B 正确;
C.电池是一种可以将其他能量转化为电能的装置,钙钛矿太阳能电池可以将太阳能转化为电能,C 正确; D.海水中含有大量的无机盐成分,可以将大多数物质腐蚀,而聚四氟乙烯塑料被称为塑料王,耐酸、耐碱, 不会被含水腐蚀,D 正确;
故答案选 A。
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. BeCl2 的空间结构:V 形 B. P4 中的共价键类型:非极性键
C. 基态 Ni 原子价电子排布式:3d10 D. 顺—2—丁烯的结构简式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.BeCl2 的中心原子为 Be,根据 VSEPR 模型可以计算,BeCl2 中不含有孤电子对,因此 BeCl2 为直线型分子,A 错误;
B.P4 分子中相邻两 P 原子之间形成共价键,同种原子之间形成的共价键为非极性共价键,P4 分子中的共价键类型为非极性共价键,B 正确;
C.Ni 原子的原子序数为 28,其基态原子的价电子排布为 3d84s2,C 错误;
D.顺-2-丁烯的结构中两个甲基在双键的同一侧,其结构简式为 ,D 错误; 故答案选 B。
3. 下列有关物质的工业制备反应错误的是
A. 合成氨:N2+3H2
高温、高压催化剂
点燃
2NH3 B. 制 HCl:H2+Cl2
2HCl
高温
C. 制粗硅:SiO2+2C
电解
Si+2CO D. 冶炼镁:2MgO(熔融)
2Mg+O2↑
【答案】D
【解析】
【 详解】 A . 工业合成氨是利用氮气和氢气在催化剂的条件下反应生成的, 反应方程式为
N2+3H2
高温、高压催化剂
2NH3,A 正确;
点燃
B. 工业制氯化氢是利用氢气和氯气反应生成的,反应方程式为 H2+Cl2
2HCl,B 正确;
高温
C. 工业制粗硅是将 SiO2 与 C 在高温下反应生成粗硅,反应方程式为 SiO2+2C
Si+2CO,C 正确;
电解
D. 冶炼金属镁是电解熔融氯化镁,反应方程式为 MgCl2(熔融)
Mg+Cl2↑,D 错误;
故答案选 D。
4. 下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A. 用石灰水鉴别 Na2CO3 与 NaHCO3
B. 用 KSCN 溶液检验 FeSO4 是否变质
C. 用盐酸酸化的 BaCl2 溶液检验 Na2SO3 是否被氧化
D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
【答案】A
【解析】
【详解】A.石灰水的主要成分为 Ca(OH)2 能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙,二者均生成白色沉淀, 不能达到鉴别的目的,A 错误;
B. Fe2+变质后会生成 Fe3+,可以利用 KSCN 溶液鉴别,现象为溶液变成血红色,可以达到检验的目的,B
正确;
C. Na2SO3 被氧化后会变成 Na2SO4,加入盐酸酸化的 BaCl2 后可以产生白色沉淀,可以用来检验 Na2SO3 是否被氧化,C 正确;
D. 含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质,可以用来检验乙醇中混油的乙醛,D 正确; 故答案选 A。
5. 我国古代四大发明之一黑火药的爆炸反应为: S + 2KNO3 + 3C=K2S + N2 +3CO2 。设NA 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 11.2LCO2 含π 键数目为NA B. 每生成 2.8gN2 转移电子数目为NA
-1
2 A
C. 0.1molKNO3 晶体中含离子数目为0.2NA D. 1L0.1mol × L K S 溶液中含S2- 数目为0.1N
【答案】C
【解析】
【详解】A. CO2 分子含有 2 个��键,题中没有说是标况条件下,气体摩尔体积未知,无法计算��键个数,A 项错误;
B.2.8g N 的物质的量n= m = 2.8 mol = 0.1mol ,1mol N 生成转移的电子数为 12 N ,则 0.1mol N 转
2 M 28 2 A 2
移的电子数为 1.2 NA ,B 项错误;
3
3
A
C.0.1mol KNO 晶体含有离子为K+ 、 NO- ,含有离子数目为 0.2 N ,C 项正确;
D.因为S2- 水解使溶液中S2- 的数目小于 0.1 NA ,D 项错误; 答案选 C。
6. 在光照下,螺呲喃发生开、闭环转换而变色,过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是
A. 均有手性 B. 互为同分异构体
C. N 原子杂化方式相同 D. 闭环螺吡喃亲水性更好
【答案】B
【解析】
【详解】A.手性是碳原子上连有四个不同的原子或原子团,因此闭环螺吡喃含有手性碳原子如图所示,
,开环螺吡喃不含手性碳原子,故 A 错误;
B. 根据它们的结构简式,分子式均为 C19H19NO,它们结构不同,因此互为同分异构体,故 B 正确;
C. 闭环螺吡喃中 N 原子杂化方式为 sp3,开环螺吡喃中 N 原子杂化方式为 sp2,故 C 错误;
D. 开环螺吡喃中氧原子显负价,电子云密度大,容易与水分子形成分子间氢键,水溶性增大,因此开环螺 吡喃亲水性更好,故 D 错误;
答案为B。
7. 某无隔膜流动海水电解法制H2 的装置如下图所示,其中高选择性催化剂 PRT 可抑制O2 产生。下列说法正确的是
A. b 端电势高于 a 端电势 B. 理论上转移 2mole- 生成 4gH2
C. 电解后海水pH 下降 D. 阳极发生: Cl- + H₂O - 2e- = HClO + H+
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,左侧电极产生氧气,则左侧电极为阳极,电极 a 为正极,右侧电极为阴极,b 电极为负极,该装置的总反应产生氧气和氢气,相当于电解水,以此解题。
【详解】A.由分析可知,a 为正极,b 电极为负极,则 a 端电势高于 b 端电势,A 错误;
B.右侧电极上产生氢气的电极方程式为:2H++2e-=H2↑,则理论上转移 2mole- 生成 2gH2 ,B 错误; C.由图可知,该装置的总反应为电解海水的装置,随着电解的进行,海水的浓度增大,但是其 pH 基本不变,C 错误;
D.由图可知,阳极上的电极反应为: Cl- +H₂O-2e- =HClO+H+ ,D 正确; 故选 D。
8. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子 c 可识别K+ ,其合成方法如下。下列说法错误的是
A. 该反应为取代反应 B. a、b 均可与NaOH 溶液反应
C. c 核磁共振氢谱有 3 组峰 D. c 可增加KI 在苯中的溶解度
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据 a 和 c 的结构简式可知,a 与 b 发生取代反应生成 c 和 HCl,A 正确;
B.a 中含有酚羟基,酚羟基呈弱酸性能与 NaOH 反应,b 可在 NaOH 溶液中发生水解反应,生成醇类,B 正确;
C . 根 据 C 的 结 构 简 式 可 知 , 冠 醚 中 有 四 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 原 子 , 如 图 所 示 :
, 核磁共振氢谱有 4 组峰,C 错误;
D.c 可与 K+形成鳌合离子 ,该物质在苯中溶解度较大,因此 c 可增加
KI 在苯中的溶解度,D 正确; 故答案选 C。
9. 某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y 原子序数之和等于 Z,Y 原子价电子数是 Q 原子价电子数的 2 倍。下列说法错误的是
A. W 与 X 的化合物为极性分子 B. 第一电离能Z>X>Y
C. Q 的氧化物是两性氧化物 D. 该阴离子中含有配位键
【答案】AB
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素,W 形成 1 条单键且核电荷数最小,W 为 H, X 形成 4 条键,核电荷数大于 H,且小于其他三种元素,X 为 C,Y 形成 2 条单键,核电荷数大于 C,Y 为O,W、Y 原子序数之和等于 Z,Z 为 F,Y 原子价电子数为 Q 原子价电子数的 2 倍,Q 为 Al。
【详解】A.W 与 X 的化合物不一定为极性分子,如 CH4 就是非极性分子,A 错误;
B.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,则第一电离能 F>O>C,B 错误;
C.Q 为 Al,Al2O3 为两性氧化物,C 正确;
D.该阴离子中 L 与 Q 之间形成配位键,D 正确; 故答案选 AB。
10. 某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3 ,已知焙烧后Cr 元素以+6 价形式存在,下列说法错误的是
A. “焙烧”中产生CO2 B. 滤渣的主要成分为Fe(OH)2
4
C. 滤液①中Cr 元素的主要存在形式为CrO2- D. 淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
【答案】B
【解析】
【分析】焙烧过程中铁、铬元素均被氧化,同时转化为对应钠盐,水浸时铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉淀,滤液中存在铬酸钠,与淀粉的水解产物葡萄糖发生氧化还原得到氢氧化铬沉淀。
【详解】A.铁、铬氧化物与碳酸钠和氧气反应时生成对应的钠盐和二氧化碳,A 正确;
B. 焙烧过程铁元素被氧化,滤渣的主要成分为氢氧化铁,B 错误;
4
C. 滤液①中Cr 元素的化合价是+6 价,铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉淀溶液显碱性,所以 Cr 元素主要存在形式为CrO2- ,C 正确;
D. 由分析知淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用,D 正确; 故选 B。
11. 某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是
A. 放电时负极质量减小
B. 储能过程中电能转变为化学能
C. 放电时右侧H+ 通过质子交换膜移向左侧
4 4
D. 充电总反应: Pb + SO 2- + 2 Fe3+ = PbSO
+ 2 Fe 2+
【答案】B
【解析】
【分析】该储能电池放电时,Pb 为负极,失电子结合硫酸根离子生成 PbSO4,则多孔碳电极为正极,正极上 Fe3+得电子转化为 Fe2+,充电时,多孔碳电极为阳极,Fe2+失电子生成 Fe3+,PbSO4 电极为阴极,PbSO4 得电子生成 Pb 和硫酸。
【详解】A.放电时负极上 Pb 失电子结合硫酸根离子生成 PbSO4 附着在负极上,负极质量增大,A 错误;
B. 储能过程中,该装置为电解池,将电能转化为化学能,B 正确;
C. 放电时,右侧为正极,电解质溶液中的阳离子向正极移动,左侧的 H+通过质子交换膜移向右侧,C 错误;
4
D. 充电时,总反应为 PbSO4+2Fe2+=Pb+ SO2- +2Fe3+,D 错误; 故答案选 B。
12. 一定条件下,酸性KMnO4 溶液与H2C2O4 发生反应, Mn (Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn 粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是
A. Mn (Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B. 随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C. 该条件下, Mn (Ⅱ)和Mn (Ⅶ)不能大量共存
D. 总反应为: 2MnO- + 5C O2- +16H+ = 2Mn2+ +10CO
+8H O
4 2 4 2 2
【答案】C
【解析】
【分析】开始一段时间(大约 13min 前)随着时间的推移 Mn(VII)浓度减小直至为 0,Mn(III)浓度增大直至达到最大值,结合图像,此时间段主要生成 Mn(III),同时先生成少量 Mn(IV)后 Mn(IV)被消耗;后来(大约 13min 后)随着时间的推移 Mn(III)浓度减少,Mn(II)的浓度增大;据此作答。
【详解】A.由图像可知,随着时间的推移 Mn(III)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成 Mn(III),后Mn(III)被消耗生成 Mn(II),Mn(III)能氧化 H2C2O4,A 项错误;
B.随着反应物浓度的减小,到大约 13min 时开始生成 Mn(II),Mn(II)对反应起催化作用,13min 后反应速率会增大,B 项错误;
C.由图像可知,Mn(VII)的浓度为 0 后才开始生成 Mn(II),该条件下 Mn(II)和 Mn(VII)不能大量共存,C 项正确;
4
D.H2C2O4 为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为 2 MnO- +5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O, D 项错误;
答案选 C。
3
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
I2 在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应: I +I- I-
2 3
C
紫黑色晶体消失
I2 ( aq )的消耗使溶解平衡I2 (s) I2 (aq) 右移
D
溶液褪色
Zn 与有色物质发生了置换反应
13. 某小组进行实验,向10mL 蒸馏水中加入0.4gI2 ,充分振荡,溶液呈浅棕色,再加入0.2g 锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I- (aq) 为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.向 10mL 蒸馏水中加入 0.4gI2,充分振荡,溶液呈浅棕色,说明 I2 的浓度较小,因为 I2 在水中溶解度较小,A 项正确;
B. 已知I- (aq)为棕色,加入 0.2g 锌粒后,Zn 与 I2 反应生成 ZnI2,生成的 I-与 I2 发生反应 I-+I2⇌ I- ,生成I-
3 3 3
使溶液颜色加深,B 项正确;
3
C. I2 在水中存在溶解平衡 I2(s)⇌I2(aq),Zn 与 I2 反应生成的I-与 I2(aq)反应生成I- ,I2(aq)浓度减小,上述溶解平衡向右移动,紫黑色晶体消失,C 项正确;
D. 最终溶液褪色是 Zn 与有色物质发生了化合反应,不是置换反应,D 项错误;
答案选 D。
14. 晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图 1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图 2)。下列说法错误的是
N
A. 图 1 晶体密度为
A
72.5
´a3 ´10-30 g∙cm-3 B. 图 1 中 O 原子的配位数为 6
C. 图 2 表示的化学式为LiMg2OClx Br1-x D. Mg2+ 取代产生的空位有利于Li+ 传导
【答案】C
【解析】
1 1 1
【详解】A.根据均摊法,图 1 的晶胞中含 Li:8× 4 +1=3,O:2× 2 =1,Cl:4× 4 =1,1 个晶胞的质量为
3´ 7 +16 + 35.5
NA
72.5
N
g= g , 晶 胞 的 体 积 为 (a×10-10cm)3=a3×10-30cm3 , 则 晶 体 的 密 度 为
A
72.5
A
A
N g÷(a3×10-30cm3)= N
72.5
´a3 ´10-30 g/cm3,A 项正确;
B. 图 1 晶胞中,O 位于面心,与 O 等距离最近的 Li 有 6 个,O 原子的配位数为 6,B 项正确;
C. 根据均摊法,图 2 中 Li:1,Mg 或空位为 8× 1 =2。O:2× 1 =1,Cl 或 Br:4× 1 =1,Mg 的个数小于 2,
4 2 4
根据正负化合价的代数和为 0,图 2 的化学式为 LiMgOClxBr1-x,C 项错误;
D. 进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料,说明 Mg2+取代产生的空位有利于 Li+
的传导,D 项正确; 答案选 C。
2
15. 某废水处理过程中始终保持 H2S 饱和,即c (H S) = 0.1mol × L-1 ,通过调节 pH 使Ni2+ 和Cd2+ 形成硫
化物而分离,体系中pH 与-lgc 关系如下图所示,c 为HS-、S2-、Ni2+ 和Cd2+ 的浓度,单位为mol × L-1 。已知Ksp ( NiS) > Ksp (CdS) ,下列说法正确的是
sp
A. K (CdS) = 10-18.4
B. ③为pH 与-lgc(HS- ) 的关系曲线
a1 2
a 2 2
C. K (H S) = 10-8.1 D. K (H S) = 10-14.7
【答案】D
【解析】
【分析】已知 H2S 饱和溶液中随着 pH 的增大,H2S 的浓度逐渐减小,HS-的浓度增大,S2-浓度逐渐增大, 则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着 pH 增大而减小,且相同 pH 相同时,HS-浓度大于 S2-,即-lgc(HS-)小于-lg(S2-), 则 Ni2+和 Cd2+浓度逐渐减小,且Ksp ( NiS) > Ksp (CdS) 即当 c(S2-)相同时,c(Ni2+)>c(Cd2+),则-lgc(Ni2+)和
-lg(Cd2+)随着 pH 增大而增大,且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可知曲线①代表 Cd2+、②代表 Ni2+、③代表 S2-,④代表 HS-,据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表 Cd2+、③代表 S2-,由图示曲线①③交点可知,此时c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L,则有Ksp (CdS) = c(Cd 2+ )c(S2- ) = 10-13 ´10-13 =10-26 ,A 错误; B.由分析可知,③为pH 与-lgc(S2- ) 的关系曲线,B 错误;
C. 由分析可知,曲线④代表 HS-,由图示曲线④两点坐标可知,此时 c(H+)=10-1.6mol/L 时,c(HS-)=10-6.5mol/L,
c(H+ )c (HS - )
10-1.6 ´10-6.5
K (H S) = = =10 -7.1 或者当 c(H+)=10-4.2 mol/L 时,c(HS-)=10-3.9 mol/L,
a1 2
c (H2S)
c(H+ )c (HS - )
0.1
10-4.2 ´10-3.9
K (H S) = = = 10-7.1 ,C 错误;
a1 2
c (H2S)
0.1
×
c(H+ )c(HS- ) c(H+ )c(S2- ) c2 (H+ )c(S2- )
D. 已知 Ka1Ka2= - =
,由曲线③两点坐标可知,当 c(H+)=10-4.9mol/L
c(H2S) c(HS ) c(H2S)
时,c(S2-)=10-13mol/L,或者当 c(H+)=10-6.8mol/L 时,c(S2-)=10-9.2mol/L,故有
Ka1Ka2=
c2 (H+ )c(S2- )
=
(10-4.9 )2 ´10-13
(10-6.8 )2 ´10-9.2
=
=10-21.8,结合 C 项分析可知,Ka1=10-7.1 故有
c(H2S)
0.1 0.1
a 2 2
K (H S) = 10-14.7 ,D 正确; 故答案为:D。
二、非选择题:本题共 4 小题,共 55 分。
16. 某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含( Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+ 和Mn2+ )。实现镍、钴、镁元素的回收。
已知:
物质
Fe(OH)
3
Co(OH)
2
Ni (OH)
2
Mg(OH)
2
Ksp
10-37.4
10-14.7
10-14.7
10-10.8
回答下列问题:
(1) 用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为 (答出一条即可)。
(2) “氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5 ) ,1molH2SO5 中过氧键的数目为 。
(3) “氧化”中,用石灰乳调节pH = 4 , Mn2+ 被H2SO5 氧化为MnO2 ,该反应的离子方程式为
( H2SO5 的电离第一步完全,第二步微弱);滤渣的成分为MnO2 、 (填化学式)。
(4) “氧化”中保持空气通入速率不变,Mn (Ⅱ)氧化率与时间的关系如下。SO2 体积分数为 时,Mn (Ⅱ)
氧化速率最大;继续增大SO2 体积分数时, Mn (Ⅱ)氧化速率减小的原因是 。
(5) “沉钴镍”中得到的Co (Ⅱ)在空气中可被氧化成CoO(OH) ,该反应的化学方程式为 。
(6) “沉镁”中为使Mg2+ 沉淀完全(25℃) ,需控制pH 不低于 (精确至 0.1)。
【答案】(1)适当增大硫酸浓度或适当升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
(2)NA (3) ①.
H O+Mn 2+ +HSO- =MnO +SO2- +3H+
②. Fe(OH)3
2 5 2 4
(4) ①. 9.0% ②. SO2 有还原性,过多将会降低H2SO5 的浓度,降低Mn (Ⅱ)氧化速率
(5) 4Co(OH)2 +O2 =4CoO(OH)+2H2O
(6)11.1
【解析】
2 5
2
2 5 2 4
【分析】在“氧化”中,混合气在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5 ) ,用石灰乳调节pH = 4 , Mn2+ 被H SO 氧化为MnO ,发生反应H O+Mn 2+ +HSO- =MnO +SO2- +3H+ ,Fe3+水解同时生成氢氧化铁,“沉钻镍”过程中,Co2+变为 Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH) 。
【小问 1 详解】
用硫酸浸取镍钴矿时,为提高浸取速率可适当增大硫酸浓度、升高温度或将镍钴矿粉碎增大接触面积
【小问 2 详解】
(H2SO5 ) 的结构简式为 ,所以1molH2SO5 中过氧键的数目为 NA
【小问 3 详解】
用石灰乳调节pH = 4 , Mn2+ 被H2SO5 氧化为MnO2 ,该反应的离子方程式为:
2 5 2 4
H O+Mn 2+ +HSO- =MnO +SO2- +3H+ ;氢氧化铁的 Ksp=10-37.4,当铁离子完全沉淀时,溶液中c(Fe3+)=10-5mol/L, Ksp=c(OH- )3 ´c(Fe3+ )=c(OH- )3 ´10-5 =10-37.4 ,c(OH-)=10-10.8mol/L,根据 Kw=10-14,
pH=3.2,此时溶液的 pH=4,则铁离子完全水解,生成氢氧化铁沉淀,故滤渣还有氢氧化铁;
【小问 4 详解】
根据图示可知SO2 体积分数为 0.9%时,Mn (Ⅱ)氧化速率最大;继续增大SO2 体积分数时,由于 SO2 有还原性,过多将会降低H2SO5 的浓度,降低Mn (Ⅱ)氧化速率
【小问 5 详解】
“沉钻镍”中得到的 Co(OH)2,在空气中可被氧化成CoO(OH) ,该反应的化学方程式为:
4Co(OH)2 +O2 =4CoO(OH)+2H2O ;
【小问 6 详解】
氢氧化镁的 Ksp=10-10.8, 当镁离子完全沉淀时,c(Mg2+)=10-5mol/L,根据 Ksp 可计算 c(OH-)=10-2.9mol/L, 根据 Kw=10-14,c(H+)=10-11.1mol/L,所以溶液的 pH=11.1;
17. 2—噻吩乙醇( Mr = 128 )是抗血栓药物氯吡格雷的重要中间体,其制备方法如下:
Ⅰ.制钠砂。向烧瓶中加入300mL 液体 A 和4.60g 金属钠,加热至钠熔化后,盖紧塞子,振荡至大量微小钠珠出现。
Ⅱ.制噻吩钠。降温至10℃,加入 25mL 噻吩,反应至钠砂消失。
Ⅲ.制噻吩乙醇钠。降温至-10℃,加入稍过量的环氧乙烷的四氢呋喃溶液,反应30min 。
Ⅳ.水解。恢复室温,加入70mL水,搅拌30min ;加盐酸调pH 至 4~6,继续反应 2h ,分液;用水洗涤有机相,二次分液。
Ⅴ.分离。向有机相中加入无水MgSO4 ,静置,过滤,对滤液进行蒸馏,蒸出四氢呋喃、噻吩和液体 A
后,得到产品17.92g 。回答下列问题:
(1) 步骤Ⅰ中液体 A 可以选择 。
a.乙醇 b.水 c.甲苯 d.液氨
(2) 噻吩沸点低于吡咯( )的原因是 。
(3) 步骤Ⅱ的化学方程式为 。
(4) 步骤Ⅲ中反应放热,为防止温度过高引发副反应,加入环氧乙烷溶液的方法是 。
(5) 步骤Ⅳ中用盐酸调节pH 的目的是 。
(6) 下列仪器在步骤Ⅴ中无需使用的是 (填名称):无水MgSO4 的作用为 。
(7) 产品的产率为 (用Na 计算,精确至 0.1%)。
【答案】(1)c (2): 中含有 N 原子,可以形成分子间氢键,氢键可以使熔沸点升高
(3)2 +2Na ® 2 +H2
(4) 将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入,此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热
(5) 将 NaOH 中和,使平衡正向移动,增大反应物的转化率
(6) ①. 球形冷凝管和分液漏斗 ②. 除去水
(7)70.0%
【解析】
【小问 1 详解】
步骤Ⅰ制钠砂过程中,液体 A 不能和 Na 反应,而乙醇、水和液氨都能和金属 Na 反应,故选 c。
【小问 2 详解】
噻吩沸点低于吡咯( )的原因是: 中含有 N 原子,可以形成分子间氢键,氢键可以使熔沸点升
高。
【小问 3 详解】
步骤Ⅱ中 和 Na 反应生成 2-噻吩钠和 H2,化学方程式为:
2 +2Na ® 2 +H2 。
【小问 4 详解】
步骤Ⅲ中反应放热,为防止温度过高引发副反应,加入环氧乙烷溶液的方法是:将环氧乙烷溶液沿烧杯壁 缓缓加入,此过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热。
【小问 5 详解】
2-噻吩乙醇钠水解生成-噻吩乙醇的过程中有 NaOH 生成,用盐酸调节pH 的目的是将 NaOH 中和,使平衡正向移动,增大反应物的转化率。
【小问 6 详解】
步骤Ⅴ中的操作有过滤、蒸馏,蒸馏的过程中需要直形冷凝管不能用球形冷凝管,无需使用的是球形冷凝 管和分液漏斗;向有机相中加入无水MgSO4 的作用是:除去水。
【小问 7 详解】
步骤Ⅰ中向烧瓶中加入300mL 液体 A 和 4.60g 金属钠,Na 的物质的量为 4.60g =0.2mol ,步骤Ⅱ中 Na
23g/mol
完全反应,根据方程式可知,理论上可以生成 0.2mol2-噻吩乙醇,产品的产率为
17.92g
0.2mol´128g/mol
´100% =70.0%。
18. 硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1) 我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过 程中CuSO4·5H2O 分解的TG 曲线(热重)及DSC 曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃ 左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有 SO2、 和 (填化学式)。
(2) 铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4 2NO+O2=2NO2
(ⅰ)上述过程中 NO2 的作用为 。
(ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是 (答出两点即可)。
(3) 接触法制硫酸的关键反应为 SO2 的催化氧化:
SO2(g)+ 1 O2(g) SO3(g) ΔH=-98.9kJ·mol-1
2
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是 。
a.温度越高,反应速率越大b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α 下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所 示,催化性能最佳的是 (填标号)。
(ⅲ)设 O2 的平衡分压为 p,SO2 的平衡转化率为αe,用含 p 和αe 的代数式表示上述催化氧化反应的
Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算)。
【答案】(1) ①. CuO ②. SO3
(2) ①. 催化剂 ②. 反应中有污染空气的 NO 和 NO2 放出影响空气环境、NO2 可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)
(1-ae )
(3) ①. cd ②. d ③.
【解析】
【小问 1 详解】
1
ae × p 2
根据图示的热重曲线所示,在 700℃左右会出现两个吸热峰,说明此时 CuSO4 发生热分解反应,从 TG 图像可以看出,质量减少量为原 CuSO4 质量的一半,说明有固体 CuO 剩余,还有其他气体产出,此时气体产物
700℃
为 SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为 3CuSO4 3CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,结合反应中产物的固
体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为 CuO、SO2、SO3、O2,故答案为 CuO、SO3。
【小问 2 详解】
(i) 根据所给的反应方程式,NO2 在反应过程中线消耗再生成,说明 NO2 在反应中起催化剂的作用;
(ii) 近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的 NO 和 NO2 放出影响空气环境、同时作为催化剂的 NO2 可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。
【小问 3 详解】
(i) a.根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a 错误;
b. 从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于 88%的时的反应速率图像并没有给出,无法判断α=0.88 的条件下是平衡转化率,b 错误;
c. 从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c
正确;
d. 从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选 择合适的反应温度以减少能源的消耗,d 正确;
故答案选 cd;
(ii) 为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为 d 的催化剂 V-K-Cs-Ce
对 SO2 的转化率最好,产率最佳,故答案选 d;
(iii) 利 用 分 压 代 替 浓 度 计 算 平 衡 常 数 , 反 应 的 平 衡 常 数
Kp=
p(SO3 )
1 =
p(SO2 ) p 2 (O2 )
n(SO3 ) p(总) n(总)
n(SO ) 1
2 p(总) × p 2 (O )
n(SO3 )
= 1
n(SO2 ) × p 2 (O2 )
; 设 SO2 初始量为 m mol, 则平衡时
n(总)
n(SO2)=m·αe,n(SO3)=m-m·αe=m(1-αe),Kp=
2
m (1-ae )
1
(1-ae )
= 1
,故答案为
(1-ae )
1 。
m ×ae × p 2 (O2 )
ae × p 2
ae × p 2
19. 加兰他敏是一种天然生物碱,可作为阿尔茨海默症的药物,其中间体的合成路线如下。
回答下列问题:
(1)A 中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的 位(填“间”或“对”)。
(2)C 发生酸性水解,新产生的官能团为羟基和 (填名称)。
(3) 用 O2 代替 PCC 完成 D→E 的转化,化学方程式为 。
(4)F 的同分异构体中,红外光谱显示有酚羟基、无 N-H 键的共有 种。
(5) H→I 的反应类型为 。
(6) 某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中M 和N 的结构简式分别为 和 。
【答案】(1)对 (2)羧基
D
(3)2 +O2 ¾C¾u / A¾g ® 2 +2H2O
(4)3 (5)取代
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】根据有机物 A 的结构和有机物 C 的结构,有机物 A 与 CH3I 反应生成有机物 B,根据有机物 B 的
分子式可以得到有机物 B 的结构,即 ;有机物与 BnCl 反应生成有机物 C,有机物 C
发生还原反应生成有机物 D,有机物 D 与 PCC 发生氧化反应生成有机物 E,根据有机物 E 的结构和有机物
D 的分子式可以得到有机物 D 的结构,即 ;有机物 E 与有机物有机物 F 发生已知条
件给的②反应生成有机物 G,有机物 G 发生还原反应生成有机物 H,根据有机物 H 与有机物 G 的分子式可
以得到有机物 G 的结构,即 ,同时也可得到有机物 F 的结
构,即 ;随后有机物 H 与 HCOOCH2CH3 反应生成有机物 I。由此分析
解题。
【小问 1 详解】
由有机物 A 与 CH3I 反应得到有机物 B 可知,酚与卤代烃反应成醚时,优先与其含有的其他官能团的对位羟基发生反应,即酯基对位的酚羟基活性最高,可以发生成醚反应,故答案为;对位。
【小问 2 详解】
有机物 C 在酸性条件下发生水解,其含有的酯基发生水解生成羧基,其含有的醚键发生水解生成酚羟基, 故答案为羧基。
【小问 3 详解】
O2 与 有 机 物 D 发 生 催 化 氧 化 反 应 生 成 有 机 物 E , 反 应 的 化 学 方 程 式 为
D
2 +O2 ¾C¾u / A¾g ® 2 +2H2O。
【小问 4 详解】
F 的同分异构体中不含有 N-H 键,说明结构中含有 结构,又因红外中含有酚羟基,说明结构中含
有苯环和羟基,固定羟基的位置, 有邻、间、对三种情况,故有 3 种同分异构体。
【小问 5 详解】
有机物 H 与 HCOOCH2CH3 反应生成有机物 I,反应时,有机物 H 中的 N-H 键发生断裂,与 HCOOCH2CH3
中断裂的醛基结合,故反应类型为取代反应。
【小问 6 详解】
根据题目中给的反应条件和已知条件,利用逆合成法分析,有机物 N 可以与 NaBH4 反应生成最终产物,类似于题中有机物 G 与 NaBH4 反应生成有机物 H,作用位置为有机物 N 的 N=C 上,故有机物 N 的结构为
,有机物 M 可以发生已知条件所给的反应生成有机物 N,说明有机物 M 中含有
C=O,结合反应原料中含有羟基,说明原料发生反应生成有机物 M 的反应是羟基的催化氧化,有机物 M 的
结构为 ,故答案为 、 。
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