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2024高考化学一轮复习讲义（步步高版）第7章 第40讲 化学反应的方向和限度
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这是一份2024高考化学一轮复习讲义（步步高版）第7章 第40讲 化学反应的方向和限度，共20页。
[复习目标] 1.了解熵、熵变的含义，会用复合判据判断反应进行的方向。2.了解化学反应可逆性特点。3.掌握化学平衡状态的建立及特征。4.了解平衡常数的概念及意义。
考点一 化学反应的方向
1．自发反应
在一定条件下，无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。
2．熵和熵变的含义
(1)熵的含义
描述体系的无序程度的物理量，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。同一条件下，不同物质有不同的熵值；同一种物质在不同状态下熵值也不同，一般规律是S(g)>S(l)>S(s)。
(2)熵变的含义
ΔS＝S(生成物)－S(反应物)。化学反应的ΔS越大，越有利于反应自发进行。
3．判断化学反应方向的判据
ΔG＝ΔH－TΔS
ΔG<0时，反应正向能自发进行；
ΔG＝0时，反应达到平衡状态；
ΔG>0时，反应正向不能自发进行。
1．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向( )
2．因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的判据( )
3．过程自发性不仅能用于判断过程的方向，还能确定过程发生的速率( )
答案 1.× 2.× 3.×
1．下列说法正确的是( )
A．非自发反应一定不能实现
B．同种物质气态时熵值最小，固态时熵值最大
C．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0
D．恒温恒压下，ΔH<0且ΔS>0的反应一定不能自发进行
答案 C
解析 反应是否自发进行，由熵变、焓变、温度共同决定，非自发反应在改变条件时可以发生，选项A错误；熵是指体系的混乱度，同种物质熵值：气态>液态>固态，选项B错误；反应能自发进行说明：ΔH－TΔS＜0，由化学方程式NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)可知该反应的ΔS＜0，要使ΔH－TΔS＜0，必须满足ΔH＜0，选项C正确；恒温恒压下，ΔH＜0且ΔS＞0的反应的ΔH－TΔS＜0，反应一定可以自发进行，选项D错误。
2．(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：2CO(g)===2C(s)＋O2(g)。已知该反应的ΔH＞0，简述该设想能否实现的依据：_______________________________
____________________________________________________________________________。
(2)超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2，化学方程式为2NO＋2CO2CO2＋N2。反应能够自发进行，则反应的ΔH________0(填“＞”“＜”或“＝”)。理由是________________
____________________________________________________________________________。
(3)已知CaSO4(s)＋CO(g)CaO(s)＋SO2(g)＋CO2(g) ΔH＝＋218 kJ·ml－1，该反应能够自发进行的反应条件是________。
答案 (1)不能实现，因为该反应的ΔH＞0，ΔS＜0，反应不可能自发进行 (2)＜ 该反应的ΔS＜0，因该反应能自发进行，根据ΔG＝ΔH－TΔS＜0可知ΔH＜0 (3)高温
考点二 可逆反应、化学平衡状态
1．可逆反应
(1)概念
在相同条件下同时向正、逆两个方向进行的反应。
(2)特点
2.化学平衡状态
(1)概念
在一定条件下可逆反应进行到一定程度时，反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化，正反应速率和逆反应速率相等，这种状态称为化学平衡状态，简称化学平衡。
(2)化学平衡的建立
绘制“反应速率－时间”图像，表示从正反应开始建立化学平衡状态的过程。
(3)平衡特征
(4)化学平衡状态的判断方法
①v正＝v逆eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(同种物质，消耗速率等于生成速率,不同种物质，速率之比等于化学计量, 数之比，但必须同时有正、逆反应))
②宏观组成标志
各组分的浓度保持不变，或各组分的质量、物质的量、百分含量、质量分数等保持不变的状态是平衡状态。
③间接标志
a．有气体参加的不等体反应，气体的总压强、总体积、总物质的量不变时，达到平衡状态。
b．如果平衡体系中的物质有颜色，则平衡体系的颜色不变时，达到平衡状态。
c．气体的密度、气体的平均相对分子质量不变时，要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况，判断是否平衡(若体系中各组分均为气体，气体质量守恒；若体系中不全是气体，要注意气体质量变化)。
1．反应2NaHCO3eq \(=====,\s\up7(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O、Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3互为可逆反应( )
2．化学反应达到平衡后，反应物和生成物的浓度或百分含量相等( )
3．在一定条件下，向密闭容器中充入1 ml N2和3 ml H2充分反应，生成2 ml NH3( )
答案 1.× 2.× 3.×
一、可逆反应的特征
1．在一密闭容器中进行反应：2X(g)＋Y(g)2Z(g)。已知反应过程中某一时刻X、Y、Z的浓度分别为0.3 ml·L－1、0.1 ml·L－1、0.4 ml·L－1，当反应达到平衡时，不可能存在的是( )
A．c(X)＝0.5 ml·L－1
B．c(Y)＋c(X)＝0.5 ml·L－1
C．c(Y)＋c(Z)＝1.05 ml·L－1
D．c(X)＋c(Y)＋c(Z)＝0.75 ml·L－1
答案 C
解析 不确定下一时刻反应进行的方向，因此需要考虑反应进行的方向并结合极限思想解答。若该时刻后反应正向进行且Y全部转化为Z，则
2X(g)＋Y(g)2Z(g)
某时刻/(ml·L－1) 0.3 0.1 0.4
转化/(ml·L－1) 0.2 0.1 0.2
平衡/(ml·L－1) 0.1 0 0.6
若反应逆向进行，且Z全部转化为X和Y，则
2X(g)＋Y(g)2Z(g)
某时刻/(ml·L－1) 0.3 0.1 0.4
转化/(ml·L－1) 0.4 0.2 0.4
平衡/(ml·L－1) 0.7 0.3 0
平衡时0.1 ml·L－1＜c(X)＜0.7 ml·L－1，可能等于0.5 ml·L－1，故A不选；平衡时0.1 ml·L－1＜c(Y)＋c(X)＜1.0 ml·L－1，c(Y)＋c(X)可能等于0.5 ml·L－1，故B不选；平衡时0.3 ml·L－1＜c(Y)＋c(Z)＜0.6 ml·L－1，不可能等于1.05 ml·L－1，故C选；平衡时0.7 ml·L－1＜c(X)＋c(Y)＋c(Z)＜1.0 ml·L－1，0.75 ml·L－1介于0.7 ml·L－1和1.0 ml·L－1之间，故D不选。
二、平衡状态的标志
2．在一定温度下的恒容容器中，当下列物理量不再发生变化时：①混合气体的压强；②混合气体的密度；③混合气体的总物质的量；④混合气体的平均相对分子质量；⑤混合气体的颜色；⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比；⑦某种气体的百分含量。
(1)能说明2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是______________(填序号，下同)。
(2)能说明I2(g)＋H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是______________。
(3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是________________________。
(4)能说明C(s)＋CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是______________。
(5)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)达到平衡状态的是______________。
(6)能说明5CO(g)＋I2O5(s)5CO2(g)＋I2(s)达到平衡状态的是______________。
答案 (1)①③④⑦ (2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦
(4)①②③④⑦ (5)①②③ (6)②④⑦
3．若上述题目中的(1)～(4)改成一定温度下的恒压密闭容器，结果又如何？
(1)__________________。(2)_______________________。
(3)__________________。(4)_______________________。
答案 (1)②③④⑦ (2)⑤⑦ (3)②③④⑤⑦ (4)②③④⑦
不能作为化学平衡状态“标志”的四种情况：
(1)反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。
(2)恒温恒容下的体积不变的反应，体系的压强或总物质的量不再随时间而变化，如2HI(g)H2(g)＋I2(g)。
(3)全是气体参加的体积不变的反应，体系的平均相对分子质量不再随时间而变化，如2HI(g)H2(g)＋I2(g)。
(4)全是气体参加的反应，恒容条件下体系的密度保持不变。
考点三 化学平衡常数
1．概念
在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，即化学平衡常数，用符号K表示。
2．表达式
对于一般的可逆反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，当在一定温度下达到平衡时，K＝eq \f(cpC·cqD,cmA·cnB)(纯固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入化学平衡常数表达式中)。
3．影响因素
K只受温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关，与压强变化、是否使用催化剂无关。
4．平衡常数的意义及应用
(1)判断可逆反应进行的程度
(2)判断反应是否达到平衡或进行的方向
对于化学反应aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)的任意状态，浓度商Q＝eq \f(ccC·cdD,caA·cbB)。
Q＜K，反应向正反应方向进行；
Q＝K，反应处于平衡状态；
Q＞K，反应向逆反应方向进行。
(3)判断可逆反应的热效应
1．C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)的平衡常数表达式为K＝eq \f(cCO·cH2,cC·cH2O)( )
2．平衡常数发生变化，化学平衡一定发生移动( )
3．化学平衡发生移动，平衡常数一定发生变化( )
4．平衡常数K越大，表示反应进行得越快( )
5．温度不变，增大反应物浓度，平衡正向移动，平衡常数增大( )
6．反应A(g)＋B(g)C(g)达到平衡后，温度不变，增大压强，平衡正向移动，平衡常数增大( )
答案 1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.×
一、化学平衡常数与化学方程式的关系
1．请写出下列反应的平衡常数，并找出K1和K2、K3的关系。
(1)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g) K1
(2)eq \f(1,2)N2(g)＋eq \f(3,2)H2(g)NH3(g) K2
(3)2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) K3
答案 K1＝eq \f(c2NH3,cN2·c3H2)，K2＝，K3＝eq \f(cN2·c3H2,c2NH3)。K2＝，K3＝eq \f(1,K1)。
2．已知下列反应的平衡常数：
①H2(g)＋S(s)H2S(g) K1；
②S(s)＋O2(g)SO2(g) K2；
则反应H2(g)＋SO2(g)O2(g)＋H2S(g)的平衡常数K＝________(用K1和K2表示)。
答案 eq \f(K1,K2)
(1)正、逆反应的化学平衡常数互为倒数。
(2)若化学方程式中各物质的化学计量数都变成n倍或eq \f(1,n)倍，则化学平衡常数变为原来的n次幂或eq \f(1,n)次幂。
(3)两化学方程式相加得到新的化学方程式，其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积。
二、化学平衡常数的应用
3．研究发现，液态苯是优质储氢材料：C6H6(l)＋3H2(g)C6H12(l)。一定温度下，在密闭容器中充入一定量液态苯(足量)和适量氢气，经反应达到平衡后，测得c(H2)＝2 ml·L－1。保持温度不变，将体积压缩至原来的一半，达到新平衡时c(H2)为( )
A．1 ml·L－1 B．2 ml·L－1
C．3 ml·L－1 D．4 ml·L－1
答案 B
解析 K＝eq \f(1,c3H2)，温度不变，K不变，则c(H2)不变，故c(H2)＝2 ml·L－1。
4．在300 mL的密闭容器中，放入镍粉并充入一定量的CO气体，一定条件下发生反应：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)，已知该反应平衡常数与温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B．25 ℃时，反应Ni(CO)4(g)Ni(s)＋4CO(g)的平衡常数为2×10－5 ml3·L－3
C．80 ℃时，测得某时刻Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 ml·L－1，则此时v正>v逆
D．80 ℃达到平衡时，测得n(CO)＝0.3 ml，则Ni(CO)4的平衡浓度为2 ml·L－1
答案 C
解析 温度升高，平衡常数减小，故正反应为放热反应，A项正确；25 ℃时，逆反应的平衡常数K′＝eq \f(1,K)＝eq \f(1,5×104 ml－3·L3)＝2×10－5 ml3·L－3，B项正确；80 ℃时，若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 ml·L－1，则Q＝eq \f(c[NiCO4],c4CO)＝eq \f(0.5,0.54) ml－3·L3＝8 ml－3·L3>K，v正＜v逆，C项错误；80 ℃达到平衡时，若n(CO)＝0.3 ml，c(CO)＝1 ml·L－1，故c[Ni(CO)4]＝K·c4(CO)＝2×14 ml·L－1＝2 ml·L－1，D项正确。
5．已知反应：FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g) ΔH>0。
(1)此反应的平衡常数表达式为K＝________。
(2)温度降低，则K________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)已知1 100 ℃时，K＝0.263。若1 100 ℃时测得c(CO2)＝0.025 ml·L－1，c(CO)＝0.01 ml·L－1，此时该反应________(填“处于”或“不处于”)化学平衡状态，化学反应速率：正反应速率________(填“>”“<”或“＝”)逆反应速率。
答案 (1)eq \f(cCO2,cCO) (2)减小 (3)不处于 <
1．(2020·北京，10)一定温度下，反应I2(g)＋H2(g)2HI(g)在密闭容器中达到平衡时，测得c(I2)＝0.11 mml·L－1，c(HI)＝0.78 mml·L－1。相同温度下，按下列4组初始浓度进行实验，反应逆向进行的是( )
(注：1 mml·L－1＝10－3 ml·L－1)
答案 C
解析 题目中缺少c(H2)，无法计算K，则不能通过Q与K的关系判断平衡的移动方向，但可比较4个选项中Q的大小关系，Q越大，则可能逆向移动。
Q(A)＝eq \f(1.002,1.00×1.00)＝1，
Q(B)＝eq \f(1.562,0.22×0.22)≈50.28，
Q(C)＝eq \f(4.002,0.44×0.44)≈82.64，
Q(D)＝eq \f(1.562,0.44×0.11)≈50.28，
Q(C)的值最大，答案为C。
2．[2021·湖南，16(1)(2)]氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅰ.氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
在一定温度下，利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题：
(1)反应2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH＝________ kJ·ml－1。
(2)已知该反应的ΔS＝＋198.9 J·ml－1·K－1，在下列哪些温度下反应能自发进行？____________(填字母)。
A．25 ℃ B．125 ℃
C．225 ℃ D．325 ℃
答案 (1)＋90.8 (2)CD
解析 (1)根据反应热＝反应物的总键能－生成物的总键能，2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH＝390.8 kJ·ml－1×3×2－(946 kJ·ml－1＋436.0 kJ·ml－1×3)＝＋90.8 kJ·ml－1。
(2)若反应自发进行，则需ΔH－TΔS<0，T>eq \f(ΔH,ΔS)＝eq \f(90.8×103 J·ml－1,198.9 J·ml－1·K－1)≈456.5 K，即温度应高于(456.5－273) ℃＝183.5 ℃。
3．[2022·浙江6月选考，29(1)]主要成分为H2S的工业废气的回收利用有重要意义。
回收单质硫。将三分之一的H2S燃烧，产生的SO2与其余H2S混合后反应：
2H2S(g)＋SO2(g)eq \f(3,8)S8(s)＋2H2O(g)。在某温度下达到平衡，测得密闭系统中各组分浓度分别为c(H2S)＝2.0×10－5ml·L－1、c(SO2)＝5.0×10－5 ml·L－1、c(H2O)＝4.0×10－3 ml·L－1，计算该温度下的平衡常数K＝__________。
答案 8×108 ml－1·L
解析 根据方程式可知该温度下平衡常数K＝eq \f(c2H2O,c2H2S·cSO2)＝eq \f(4.0×10－32,2.0×10－52×5.0×10－5) ml－1·L＝8×108 ml－1·L。
4．[2017·全国卷Ⅲ，28(4)]298 K时，将20 mL 3x ml·L－1 Na3AsO3、20 mL 3x ml·L－1 I2和20 mL NaOH溶液混合，发生反应：AsOeq \\al(3－,3)(aq)＋I2(aq)＋2OH－(aq)AsOeq \\al(3－,4)(aq)＋2I－(aq)＋H2O(l)。溶液中c(AsOeq \\al(3－,4))与反应时间(t)的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是______(填字母)。
a．溶液的pH不再变化
b．v(I－)＝2v(AsOeq \\al(3－,3))
c.eq \f(cAsO\\al(3－,4),cAsO\\al(3－,3))不再变化
d．c(I－)＝y ml·L－1
②tm时，v正______v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm时v逆______tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”)，理由是____________________
______________________________________________________________________________。
④若平衡时溶液的pH＝14，则该反应的平衡常数K为________。
答案 ①ac ②大于 ③小于 tm时生成物浓度较低 ④eq \f(4y3,x－y2) ml－1·L
课时精练
1．下列对化学反应的预测正确的是( )
答案 C
解析 A(s)===B(g)＋C(s)，为气体系数增大的反应，ΔS＞0，ΔH＞0，在高温条件下能自发进行，故A错误；A(g)＋2B(g)===2C(g)＋3D(g)为气体系数增大的反应，ΔS＞0，所以当ΔH＜0时，一定满足ΔH－TΔS＜0，反应一定能够自发进行，当ΔH＞0时，高温下，ΔH－TΔS＜0成立，也可以自发进行，故B错误；M(s)＋N(g)===2Q(s)为气体系数减小的反应，ΔS＜0，当ΔH＞0时，ΔH－TΔS＞0，一定不能自发进行，故D错误。
2．恒容绝热的密闭容器中充入反应物，在一定条件下分别发生四个不同的反应，平衡常数与压强随反应进行变化情况合理，且在高温下能自发进行的是( )
答案 A
解析 若为吸热反应，ΔH>0，随着反应进行，温度降低，K减小；p增大，说明气体物质的量增多，ΔS>0，因此高温下能自发进行，p减小，反应不能自发进行。若为放热反应，ΔH<0，随着反应进行，温度升高，K减小；p增大，任何条件都能自发进行，p减小，低温下能自发进行。
3．一定温度下，向一体积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2，发生反应：
2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g) ΔH＝－196.6 kJ·ml－1
下列有关该反应的叙述正确的是( )
A．达到平衡状态时，正、逆反应速率相等
B．达到平衡状态时，SO2和O2的浓度都为0
C．若起始时加入2 ml SO2和1 ml O2，则达平衡时放出的热量为196.6 kJ
D．若反应达到平衡状态后，2 min时生成a ml SO3，则4 min时生成2a ml SO3
答案 A
解析 可逆反应达到平衡状态时，正、逆反应速率相等，A正确；该反应为可逆反应，达到平衡状态时，反应物不能完全转化为生成物，所以SO2和O2的浓度不等于0，B错误；因为是可逆反应，所以消耗的SO2的物质的量小于2 ml、消耗O2的物质的量小于1 ml，放出的热量小于196.6 kJ，C错误；反应达到平衡状态时，各物质的物质的量不变，2～4 min三氧化硫的物质的量不变，为a ml，D错误。
4．一定条件下，对于可逆反应：X(g)＋3Y(g)2Z(g)，若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零)，达到平衡时，X、Y、Z的浓度分别为0.1 ml·L－1、0.3 ml·L－1、0.08 ml·L－1，则下列判断正确的是( )
A．X、Y的转化率相等
B．平衡时，Y和Z的生成速率之比为2∶3
C．c1∶c2＝3∶1
D．c1的取值范围为0.04 ml·L－1＜c1＜0.14 ml·L－1
答案 A
解析 根据三段式，
X(g)＋3Y(g)2Z(g)
起始/(ml·L－1) c1 c2 c3
转化/(ml·L－1) x 3x 2x
平衡/(ml·L－1) 0.1 0.3 0.08
有关系式：c1－x＝0.1，c2－3x＝0.3，c3＋2x＝0.08或c1＋x＝0.1，c2＋3x＝0.3，c3－2x＝0.08。
X、Y的转化量和平衡量之比均为1∶3，所以c1∶c2＝1∶3，转化率＝eq \f(转化的量,起始的量)×100%，X、Y的转化量、起始的量之比均为1∶3，所以X、Y的转化率相等，故A正确、C错误；平衡时，Y和Z的生成速率之比应为化学计量数之比，即为3∶2，故B错误；根据关系式，若c3＝0，则根据c3＋2x＝0.08，得x＝0.04，c1－x＝0.1，得c1＝0.14，若c1＝0，c1＋x＝0.1，则x＝0.1，根据c2＋3x＝0.3，c3－2x＝0.08，得c2＝0，c3＝0.28，所以0＜c1＜0.14 ml·L－1，故D错误。
5．下列关于化学平衡常数K的说法错误的是( )
A．对于某一可逆反应来说，K只与温度有关，与浓度无关
B．升高温度，K变小，正反应是放热反应
C．K越大，反应进行得越彻底
D．使用合适的催化剂，既可以改变反应速率，也可以改变平衡常数K
答案 D
解析 平衡常数只受温度影响，使用催化剂可以加快反应速率，但不影响平衡常数，D错误。
6．研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1<0；
2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0。
则反应4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数是( )
A.eq \f(K\\al(2,1),K2) B．2K1－K2
C.eq \f(2K1,K2) D．Keq \\al(2,1)－K2
答案 A
解析 2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g) K1＝eq \f(cClNO,c2NO2)；2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g) K2＝eq \f(c2ClNO,c2NO·cCl2)；4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g) K＝eq \f(cCl2·c2NO,c4NO2)＝eq \f(cClNO,c2NO2)×eq \f(cClNO,c2NO2)×eq \f(c2NO·cCl2,c2ClNO)＝eq \f(K\\al(2,1),K2)。
7．利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) ΔH>0。温度为T ℃时，该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是( )
A．K越大，说明反应速率、CO2的平衡转化率越大
B．增大压强，平衡向逆反应方向移动，K减小
C．升高温度，反应速率和平衡常数K都增大
D．加入催化剂，能提高合成气的平衡产率
答案 C
解析 K越大，说明反应进行的越完全，CO2的平衡转化率越大，但反应速率受外界因素影响，反应速率不一定越大，A错误；K只受温度影响，温度不变，则K不变，B错误；升高温度，活化分子百分数增大，反应速率增大，该反应ΔH>0，为吸热反应，则平衡常数K增大，C正确；加入催化剂，只能改变反应速率，平衡不移动，则不能提高合成气的平衡产率，D错误。
8．在一容积不变、绝热的密闭容器中发生可逆反应：2X(s)Y(g)＋Z(g)，以下说法不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A．混合气体的密度不再变化
B．反应容器中Y的质量分数不变
C．该反应的化学平衡常数不变
D．容器中混合气体的平均相对分子质量不变
答案 D
解析 由2X(s)Y(g)＋Z(g)可知，反应前后气体的质量是变量，容器的体积不变，反应过程中混合气体的密度是变量，当混合气体的密度不再变化时，各气体的质量不再改变，反应达到平衡状态，故A不符合题意；当反应容器中Y的质量分数不变时，体积不变，说明Y的浓度不再改变，反应达到平衡，故B不符合题意；由2X(s)Y(g)＋Z(g)反应是在绝热的密闭容器中进行可知，温度是变量，而平衡常数只是温度的函数，当反应的化学平衡常数不变时，说明温度不再改变，反应达到平衡状态，故C不符合题意；由2X(s)Y(g)＋Z(g)可知，反应物是固体，产物是气体，且产生的气体比例不会改变，总是1∶1，则混合气体的平均相对分子质量eq \x\t(M)r＝eq \f(MY＋MZ,2)是定值，所以当容器内气体的平均相对分子质量不变时，不能判断反应达到平衡状态，故D符合题意。
9．下列说法中可以证明反应H2(g)＋I2(g)2HI(g)已达平衡状态的是( )
①单位时间内生成n ml H2的同时生成n ml HI；②一个H—H断裂的同时有两个H—I断裂；③百分含量w(HI)＝w(I2)；④反应速率v(H2)＝v(I2)＝v(HI)；⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)＝2∶1∶1；⑥温度和体积一定时，生成物浓度不再变化；⑦温度和体积一定时，容器内的压强不再变化；⑧条件一定时，混合气体的平均相对分子质量不再变化；⑨温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化；⑩温度和压强一定时，混合气体的密度不再变化
A．①②③④ B．②⑥⑨
C．②⑥⑨⑩ D．③⑤⑥⑦⑧
答案 B
解析 ①单位时间内生成n ml H2的同时生成n ml HI，速率之比不等于化学计量数之比，错误；②一个H—H断裂的同时有两个H—I断裂，等效于两个H—I形成的同时有两个H—I断裂，反应达到平衡状态，正确；③百分含量w(HI)＝w(I2)，相等并不是不变，错误；④反应速率v(H2)＝v(I2)＝v(HI)，未体现正与逆的关系，且速率之比不等于化学计量数之比，错误；⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)＝2∶1∶1不能说明反应达到平衡状态，错误；⑥温度和体积一定时，生成物浓度不再变化，说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，正确；⑦温度和体积一定时，容器内的压强始终不变，错误；⑧条件一定时，混合气体的平均相对分子质量始终不变，错误；⑨温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化，说明c(I2)不再发生变化，反应达到平衡状态，正确；⑩温度和压强一定时，由于反应前后体积和气体的质量始终不变，则混合气体的密度始终不变，即密度不再变化不能说明反应达到平衡状态，错误。
10．一定温度下，反应N2O4(g)2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 ml N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )
A．①② B．②④ C．③④ D．①④
答案 D
解析 ΔH是恒量，不能作为判断平衡状态的标志；该反应是充入1 ml N2O4，正反应速率应是逐渐减小直至不变，③曲线趋势不正确。
11．某温度下，在密闭容器中进行反应：H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g) ΔH>0，已知H2(g)和CO2(g)的初始浓度均为0.01 ml·L－1，测得H2的平衡转化率为60%，下列说法不正确的是( )
A．CO2的平衡转化率为60%
B．升高温度平衡常数K增大
C．该温度下反应的平衡常数K＝2.25
D．若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 ml·L－1，则反应逆向进行
答案 D
解析 根据题目已知信息，列三段式：
H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)
起始/ml·L－1 0.01 0.01 0 0
转化/ml·L－1 0.006 0.006 0.006 0.006
平衡/ml·L－1 0.004 0.004 0.006 0.006
因此，二氧化碳的平衡转化率为60%，A项正确；此反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，平衡常数K增大，B项正确；依据三段式，该温度下平衡常数K＝eq \f(0.006×0.006,0.004×0.004)＝2.25，C项正确；若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 ml·L－1，则此时浓度商Q＝eq \f(0.01×0.01,0.01×0.01)＝112．在1 L密闭容器中，加入5 ml A物质，在一定条件下同时发生下列两个反应：①2A(g)2B(g)＋C(g)；②A(g)C(g)＋D(g)。当达到平衡时，测得c(A)＝2.5 ml·L－1，c(C)＝2.0 ml·L－1。则下列说法正确的是( )
A．达到平衡时A的总转化率为40%
B．达到平衡时K1＝0.5 ml·L－1
C．达到平衡时c(B)＝2c(D)
D．达到平衡时K2＝1.2 ml·L－1
答案 D
解析 ①2A(g)2B(g)＋C(g)，设参加此反应的A为x ml，根据①的化学方程式可知，生成的B为x ml，生成的C为eq \f(x,2) ml；②A(g)C(g)＋D(g)，设参加此反应的A为y ml，根据②的化学方程式可知生成的C为y ml，生成的D为y ml，根据题意可列eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(2.5＋x＋y＝5,\f(x,2)＋y＝2))，解得eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(x＝1,y＝1.5))，由此分析可得A的起始浓度为5 ml·L－1，平衡时的浓度为2.5 ml·L－1，则平衡时A的转化率为50%，故A错误；K1＝eq \f(cC·c2B,c2A)＝eq \f(2.0×1.02,2.52) ml·L－1＝0.32 ml·L－1，故B错误；平衡时c(B)＝1 ml·L－1、c(D)＝1.5 ml·L－1，则3c(B)＝2c(D)，故C错误；平衡时K2＝eq \f(cC·cD,cA)＝eq \f(1.5×2.0,2.5) ml·L－1＝1.2 ml·L－1，故D正确。
13．已知在100 kPa、298.15 K时，石灰石发生分解反应：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔH＝＋178.3 kJ·ml－1 ΔS＝＋160.4 J·ml－1·K－1，则
(1)该反应____(填“能”或“不能”)正向自发进行。
(2)若温度能决定反应方向，则该反应正向自发进行的最低温度为________。
答案 (1)不能 (2)1 111.6 K
解析 (1)ΔG＝ΔH－TΔS＝＋178.3 kJ·ml－1－298.15 K×(＋160.4×10－3 kJ·ml－1·K－1) ≈130.5 kJ·ml－1＞0，所以该反应不能正向自发进行。
(2)根据ΔG＝ΔH－TΔS＜0时，反应可正向自发进行，则有T＞eq \f(ΔH,ΔS)≈1 111.6 K。
14．(1)工业上，裂解正丁烷可以获得乙烯、丙烯等化工原料。
反应1：C4H10(g，正丁烷)CH4(g)＋C3H6(g) ΔH1
反应2：C4H10(g，正丁烷)C2H6(g)＋C2H4(g) ΔH2
某温度下，向2 L恒容密闭容器中投入2 ml正丁烷，假设控制反应条件，只发生反应1，达到平衡时测得CH4的体积分数为eq \f(1,3)。下列情况表明上述反应达到平衡的是________(填字母，下同)。
A．混合气体的密度保持不变
B．甲烷、丙烯的生成速率相等
C．混合气体压强保持不变
D．丙烯的体积分数保持不变
(2)深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义，合成尿素的反应为2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(l) ΔH＝－87.0 kJ·ml－1
若向某恒温且恒容的密闭容器中加入等物质的量的NH3和CO2，发生上述反应。下列叙述不能说明反应已经达到平衡状态的是________。
A．断裂6 ml N—H的同时断裂2 ml O—H
B．压强不再变化
C．混合气体的密度不再变化
D．CO2的体积分数不再变化
(3)反应：4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)，恒温恒容情况下，下列说法能判断此反应达到平衡的是________。
A．气体物质中氮元素与氧元素的质量比不变
B．容器内气体密度不变
C．容器内气体颜色不变
D．容器内NaNO3的浓度保持不变
答案 (1)CD (2)A (3)ABC
解析 (1)气体密度等于气体质量除以容器体积，反应1的反应物和生成物都是气体，气体质量不变，容器体积不变，因此在恒温恒容条件下气体密度始终不变，因此密度不变不能作为判断平衡的标志，故A不符合题意；甲烷、丙烯均属于生成物，两者的化学计量数相同，无论是否达到平衡，它们的生成速率始终相等，故B不符合题意；在恒容恒温下，气体分子数逐渐增多，气体压强逐渐增大，当压强不变时反应达到平衡，故C符合题意；丙烯体积分数由0逐渐增大，丙烯体积分数不变时表明反应达到平衡，故D符合题意。
(2)根据方程式可知：每2分子NH3反应产生1分子CO(NH2)2，会断裂2个N—H，即1个NH3分子断裂1个N—H。现在断裂6 ml N—H,就是6 ml NH3反应，要生成3 ml H2O，形成6 ml O—H；断裂2 ml O—H，就是1 ml水发生反应，生成水的物质的量大于消耗水的物质的量，正、逆反应速率不相等，没有达到平衡，A符合题意；该反应在恒温恒容条件下进行，反应前后气体的物质的量发生改变，当气体压强不再变化时，气体的物质的量不变，则反应达到了平衡状态，B不符合题意；反应前后气体的质量发生变化，而反应在恒温恒容条件下进行，气体的体积不变，则混合气体的密度不再变化，说明反应达到了平衡状态，C不符合题意。
(3)反应物NO2中氮元素与氧元素的质量比为7∶16，生成物NO中氮元素和氧元素的质量比为7∶8，所以未平衡前气体物质中氮元素和氧元素的质量比是变量，当气体物质中氮元素与氧元素的质量比不变时，反应达到了平衡，故A选；随着反应的进行，气体物质的质量在减小，而容器体积不变，所以混合气体的密度在减小，当容器内气体密度不变时，反应达到了平衡，故B选；NO2是红棕色气体，Cl2是黄绿色气体，未平衡前混合气体的颜色在改变，当容器内气体颜色不变时，说明NO2和Cl2的浓度均不再改变，反应达到了平衡，故C选；NaNO3是固体，不能用固体浓度不变衡量反应是否达到平衡，故D不选。
15．已知：CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH
(1)经测定不同温度下该反应的平衡常数如下：
该反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。
(2)250 ℃时，某时刻测得该反应的反应物与生成物浓度为c(CO)＝0.4 ml·L－1、c(H2)＝0.4 ml·L－1、c(CH3OH)＝0.8 ml·L－1，则此时v正________(填“>”“＝”或“<”)v逆。
(3)某温度下，在体积固定的2 L密闭容器中将1 ml CO和2 ml H2混合，使反应达到平衡，实验测得平衡时与起始时的气体压强比值为0.7，则该反应的平衡常数为________(结果保留1位小数)。
答案 (1)放热 (2)< (3)2.7 ml－2·L2
解析 (1)根据数据可知，随着温度的升高，平衡常数减小，平衡逆向移动，逆反应为吸热反应，则正反应为放热反应。(2)对于某时刻，浓度商Q＝eq \f(cCH3OH,cCO·c2H2)＝eq \f(0.8,0.4×0.42) ml－2·L2＝12.5 ml－2·L2，大于250 ℃的平衡常数，反应逆向进行，正反应速率小于逆反应速率。(3)同温同体积的情况下，压强之比等于物质的量之比，平衡时与起始时的气体压强比值为0.7，开始的物质的量为1 ml＋2 ml＝3 ml，则平衡时的物质的量为3 ml×0.7＝2.1 ml。
CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)
起始/ml 1 2 0
转化/ml x 2x x
平衡/ml 1－x 2－2x x
1－x＋2－2x＋x＝2.1，得x＝0.45 ml；体积为2 L，
则有K＝eq \f(cCH3OH,cCO·c2H2)＝eq \f(\f(0.45,2),\f(0.55,2)×\f(1.1,2)2) ml－2·L2≈2.7 ml－2·L2。双向性
可逆反应分为方向相反的两个反应：正反应和逆反应
双同性
正、逆反应是在相同条件下，同时进行
共存性
反应物的转化率小于100%，反应物与生成物共存
K
<10－5
10－5～105
>105
反应程度
正反应几乎不发生
正、逆反应相当
正反应可接近完全
温度/℃
25
80
230
平衡常数/(ml－3·L3)
5×104
2
1.9×10－5
A
B
C
D
c(I2)/(mml·L－1)
1.00
0.22
0.44
0.11
c(H2)/(mml·L－1)
1.00
0.22
0.44
0.44
c(HI)/(mml·L－1)
1.00
1.56
4.00
1.56
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能E/(kJ·ml－1)
946
436.0
390.8
选项
化学方程式
已知条件
预测
A
A(s)===B(g)＋C(s)
ΔH>0
它一定是非自发反应
B
A(g)＋2B(g)===2C(g)＋3D(g)
能自发反应
ΔH一定小于0
C
M(s)＋aN(g)===2Q(g)
ΔH<0，自发反应
a可能等于1、2、3
D
M(s)＋N(g)===2Q(s)
常温下，自发进行
ΔH>0
温度/℃
250
300
350
K/(ml－2·L2)
2.041
0.270
0.012
[复习目标] 1.了解熵、熵变的含义，会用复合判据判断反应进行的方向。2.了解化学反应可逆性特点。3.掌握化学平衡状态的建立及特征。4.了解平衡常数的概念及意义。
考点一 化学反应的方向
1．自发反应
在一定条件下，无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。
2．熵和熵变的含义
(1)熵的含义
描述体系的无序程度的物理量，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。同一条件下，不同物质有不同的熵值；同一种物质在不同状态下熵值也不同，一般规律是S(g)>S(l)>S(s)。
(2)熵变的含义
ΔS＝S(生成物)－S(反应物)。化学反应的ΔS越大，越有利于反应自发进行。
3．判断化学反应方向的判据
ΔG＝ΔH－TΔS
ΔG<0时，反应正向能自发进行；
ΔG＝0时，反应达到平衡状态；
ΔG>0时，反应正向不能自发进行。
1．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向( )
2．因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可以单独作为判断反应能否自发进行的判据( )
3．过程自发性不仅能用于判断过程的方向，还能确定过程发生的速率( )
答案 1.× 2.× 3.×
1．下列说法正确的是( )
A．非自发反应一定不能实现
B．同种物质气态时熵值最小，固态时熵值最大
C．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0
D．恒温恒压下，ΔH<0且ΔS>0的反应一定不能自发进行
答案 C
解析 反应是否自发进行，由熵变、焓变、温度共同决定，非自发反应在改变条件时可以发生，选项A错误；熵是指体系的混乱度，同种物质熵值：气态>液态>固态，选项B错误；反应能自发进行说明：ΔH－TΔS＜0，由化学方程式NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)可知该反应的ΔS＜0，要使ΔH－TΔS＜0，必须满足ΔH＜0，选项C正确；恒温恒压下，ΔH＜0且ΔS＞0的反应的ΔH－TΔS＜0，反应一定可以自发进行，选项D错误。
2．(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：2CO(g)===2C(s)＋O2(g)。已知该反应的ΔH＞0，简述该设想能否实现的依据：_______________________________
____________________________________________________________________________。
(2)超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2，化学方程式为2NO＋2CO2CO2＋N2。反应能够自发进行，则反应的ΔH________0(填“＞”“＜”或“＝”)。理由是________________
____________________________________________________________________________。
(3)已知CaSO4(s)＋CO(g)CaO(s)＋SO2(g)＋CO2(g) ΔH＝＋218 kJ·ml－1，该反应能够自发进行的反应条件是________。
答案 (1)不能实现，因为该反应的ΔH＞0，ΔS＜0，反应不可能自发进行 (2)＜ 该反应的ΔS＜0，因该反应能自发进行，根据ΔG＝ΔH－TΔS＜0可知ΔH＜0 (3)高温
考点二 可逆反应、化学平衡状态
1．可逆反应
(1)概念
在相同条件下同时向正、逆两个方向进行的反应。
(2)特点
2.化学平衡状态
(1)概念
在一定条件下可逆反应进行到一定程度时，反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化，正反应速率和逆反应速率相等，这种状态称为化学平衡状态，简称化学平衡。
(2)化学平衡的建立
绘制“反应速率－时间”图像，表示从正反应开始建立化学平衡状态的过程。
(3)平衡特征
(4)化学平衡状态的判断方法
①v正＝v逆eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(同种物质，消耗速率等于生成速率,不同种物质，速率之比等于化学计量, 数之比，但必须同时有正、逆反应))
②宏观组成标志
各组分的浓度保持不变，或各组分的质量、物质的量、百分含量、质量分数等保持不变的状态是平衡状态。
③间接标志
a．有气体参加的不等体反应，气体的总压强、总体积、总物质的量不变时，达到平衡状态。
b．如果平衡体系中的物质有颜色，则平衡体系的颜色不变时，达到平衡状态。
c．气体的密度、气体的平均相对分子质量不变时，要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况，判断是否平衡(若体系中各组分均为气体，气体质量守恒；若体系中不全是气体，要注意气体质量变化)。
1．反应2NaHCO3eq \(=====,\s\up7(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O、Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3互为可逆反应( )
2．化学反应达到平衡后，反应物和生成物的浓度或百分含量相等( )
3．在一定条件下，向密闭容器中充入1 ml N2和3 ml H2充分反应，生成2 ml NH3( )
答案 1.× 2.× 3.×
一、可逆反应的特征
1．在一密闭容器中进行反应：2X(g)＋Y(g)2Z(g)。已知反应过程中某一时刻X、Y、Z的浓度分别为0.3 ml·L－1、0.1 ml·L－1、0.4 ml·L－1，当反应达到平衡时，不可能存在的是( )
A．c(X)＝0.5 ml·L－1
B．c(Y)＋c(X)＝0.5 ml·L－1
C．c(Y)＋c(Z)＝1.05 ml·L－1
D．c(X)＋c(Y)＋c(Z)＝0.75 ml·L－1
答案 C
解析 不确定下一时刻反应进行的方向，因此需要考虑反应进行的方向并结合极限思想解答。若该时刻后反应正向进行且Y全部转化为Z，则
2X(g)＋Y(g)2Z(g)
某时刻/(ml·L－1) 0.3 0.1 0.4
转化/(ml·L－1) 0.2 0.1 0.2
平衡/(ml·L－1) 0.1 0 0.6
若反应逆向进行，且Z全部转化为X和Y，则
2X(g)＋Y(g)2Z(g)
某时刻/(ml·L－1) 0.3 0.1 0.4
转化/(ml·L－1) 0.4 0.2 0.4
平衡/(ml·L－1) 0.7 0.3 0
平衡时0.1 ml·L－1＜c(X)＜0.7 ml·L－1，可能等于0.5 ml·L－1，故A不选；平衡时0.1 ml·L－1＜c(Y)＋c(X)＜1.0 ml·L－1，c(Y)＋c(X)可能等于0.5 ml·L－1，故B不选；平衡时0.3 ml·L－1＜c(Y)＋c(Z)＜0.6 ml·L－1，不可能等于1.05 ml·L－1，故C选；平衡时0.7 ml·L－1＜c(X)＋c(Y)＋c(Z)＜1.0 ml·L－1，0.75 ml·L－1介于0.7 ml·L－1和1.0 ml·L－1之间，故D不选。
二、平衡状态的标志
2．在一定温度下的恒容容器中，当下列物理量不再发生变化时：①混合气体的压强；②混合气体的密度；③混合气体的总物质的量；④混合气体的平均相对分子质量；⑤混合气体的颜色；⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比；⑦某种气体的百分含量。
(1)能说明2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)达到平衡状态的是______________(填序号，下同)。
(2)能说明I2(g)＋H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是______________。
(3)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是________________________。
(4)能说明C(s)＋CO2(g)2CO(g)达到平衡状态的是______________。
(5)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)达到平衡状态的是______________。
(6)能说明5CO(g)＋I2O5(s)5CO2(g)＋I2(s)达到平衡状态的是______________。
答案 (1)①③④⑦ (2)⑤⑦ (3)①③④⑤⑦
(4)①②③④⑦ (5)①②③ (6)②④⑦
3．若上述题目中的(1)～(4)改成一定温度下的恒压密闭容器，结果又如何？
(1)__________________。(2)_______________________。
(3)__________________。(4)_______________________。
答案 (1)②③④⑦ (2)⑤⑦ (3)②③④⑤⑦ (4)②③④⑦
不能作为化学平衡状态“标志”的四种情况：
(1)反应组分的物质的量之比等于化学方程式中相应物质的化学计量数之比。
(2)恒温恒容下的体积不变的反应，体系的压强或总物质的量不再随时间而变化，如2HI(g)H2(g)＋I2(g)。
(3)全是气体参加的体积不变的反应，体系的平均相对分子质量不再随时间而变化，如2HI(g)H2(g)＋I2(g)。
(4)全是气体参加的反应，恒容条件下体系的密度保持不变。
考点三 化学平衡常数
1．概念
在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，即化学平衡常数，用符号K表示。
2．表达式
对于一般的可逆反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，当在一定温度下达到平衡时，K＝eq \f(cpC·cqD,cmA·cnB)(纯固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入化学平衡常数表达式中)。
3．影响因素
K只受温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关，与压强变化、是否使用催化剂无关。
4．平衡常数的意义及应用
(1)判断可逆反应进行的程度
(2)判断反应是否达到平衡或进行的方向
对于化学反应aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)的任意状态，浓度商Q＝eq \f(ccC·cdD,caA·cbB)。
Q＜K，反应向正反应方向进行；
Q＝K，反应处于平衡状态；
Q＞K，反应向逆反应方向进行。
(3)判断可逆反应的热效应
1．C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)的平衡常数表达式为K＝eq \f(cCO·cH2,cC·cH2O)( )
2．平衡常数发生变化，化学平衡一定发生移动( )
3．化学平衡发生移动，平衡常数一定发生变化( )
4．平衡常数K越大，表示反应进行得越快( )
5．温度不变，增大反应物浓度，平衡正向移动，平衡常数增大( )
6．反应A(g)＋B(g)C(g)达到平衡后，温度不变，增大压强，平衡正向移动，平衡常数增大( )
答案 1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.×
一、化学平衡常数与化学方程式的关系
1．请写出下列反应的平衡常数，并找出K1和K2、K3的关系。
(1)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g) K1
(2)eq \f(1,2)N2(g)＋eq \f(3,2)H2(g)NH3(g) K2
(3)2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) K3
答案 K1＝eq \f(c2NH3,cN2·c3H2)，K2＝，K3＝eq \f(cN2·c3H2,c2NH3)。K2＝，K3＝eq \f(1,K1)。
2．已知下列反应的平衡常数：
①H2(g)＋S(s)H2S(g) K1；
②S(s)＋O2(g)SO2(g) K2；
则反应H2(g)＋SO2(g)O2(g)＋H2S(g)的平衡常数K＝________(用K1和K2表示)。
答案 eq \f(K1,K2)
(1)正、逆反应的化学平衡常数互为倒数。
(2)若化学方程式中各物质的化学计量数都变成n倍或eq \f(1,n)倍，则化学平衡常数变为原来的n次幂或eq \f(1,n)次幂。
(3)两化学方程式相加得到新的化学方程式，其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积。
二、化学平衡常数的应用
3．研究发现，液态苯是优质储氢材料：C6H6(l)＋3H2(g)C6H12(l)。一定温度下，在密闭容器中充入一定量液态苯(足量)和适量氢气，经反应达到平衡后，测得c(H2)＝2 ml·L－1。保持温度不变，将体积压缩至原来的一半，达到新平衡时c(H2)为( )
A．1 ml·L－1 B．2 ml·L－1
C．3 ml·L－1 D．4 ml·L－1
答案 B
解析 K＝eq \f(1,c3H2)，温度不变，K不变，则c(H2)不变，故c(H2)＝2 ml·L－1。
4．在300 mL的密闭容器中，放入镍粉并充入一定量的CO气体，一定条件下发生反应：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)，已知该反应平衡常数与温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B．25 ℃时，反应Ni(CO)4(g)Ni(s)＋4CO(g)的平衡常数为2×10－5 ml3·L－3
C．80 ℃时，测得某时刻Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 ml·L－1，则此时v正>v逆
D．80 ℃达到平衡时，测得n(CO)＝0.3 ml，则Ni(CO)4的平衡浓度为2 ml·L－1
答案 C
解析 温度升高，平衡常数减小，故正反应为放热反应，A项正确；25 ℃时，逆反应的平衡常数K′＝eq \f(1,K)＝eq \f(1,5×104 ml－3·L3)＝2×10－5 ml3·L－3，B项正确；80 ℃时，若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 ml·L－1，则Q＝eq \f(c[NiCO4],c4CO)＝eq \f(0.5,0.54) ml－3·L3＝8 ml－3·L3>K，v正＜v逆，C项错误；80 ℃达到平衡时，若n(CO)＝0.3 ml，c(CO)＝1 ml·L－1，故c[Ni(CO)4]＝K·c4(CO)＝2×14 ml·L－1＝2 ml·L－1，D项正确。
5．已知反应：FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g) ΔH>0。
(1)此反应的平衡常数表达式为K＝________。
(2)温度降低，则K________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)已知1 100 ℃时，K＝0.263。若1 100 ℃时测得c(CO2)＝0.025 ml·L－1，c(CO)＝0.01 ml·L－1，此时该反应________(填“处于”或“不处于”)化学平衡状态，化学反应速率：正反应速率________(填“>”“<”或“＝”)逆反应速率。
答案 (1)eq \f(cCO2,cCO) (2)减小 (3)不处于 <
1．(2020·北京，10)一定温度下，反应I2(g)＋H2(g)2HI(g)在密闭容器中达到平衡时，测得c(I2)＝0.11 mml·L－1，c(HI)＝0.78 mml·L－1。相同温度下，按下列4组初始浓度进行实验，反应逆向进行的是( )
(注：1 mml·L－1＝10－3 ml·L－1)
答案 C
解析 题目中缺少c(H2)，无法计算K，则不能通过Q与K的关系判断平衡的移动方向，但可比较4个选项中Q的大小关系，Q越大，则可能逆向移动。
Q(A)＝eq \f(1.002,1.00×1.00)＝1，
Q(B)＝eq \f(1.562,0.22×0.22)≈50.28，
Q(C)＝eq \f(4.002,0.44×0.44)≈82.64，
Q(D)＝eq \f(1.562,0.44×0.11)≈50.28，
Q(C)的值最大，答案为C。
2．[2021·湖南，16(1)(2)]氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅰ.氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
在一定温度下，利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题：
(1)反应2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH＝________ kJ·ml－1。
(2)已知该反应的ΔS＝＋198.9 J·ml－1·K－1，在下列哪些温度下反应能自发进行？____________(填字母)。
A．25 ℃ B．125 ℃
C．225 ℃ D．325 ℃
答案 (1)＋90.8 (2)CD
解析 (1)根据反应热＝反应物的总键能－生成物的总键能，2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH＝390.8 kJ·ml－1×3×2－(946 kJ·ml－1＋436.0 kJ·ml－1×3)＝＋90.8 kJ·ml－1。
(2)若反应自发进行，则需ΔH－TΔS<0，T>eq \f(ΔH,ΔS)＝eq \f(90.8×103 J·ml－1,198.9 J·ml－1·K－1)≈456.5 K，即温度应高于(456.5－273) ℃＝183.5 ℃。
3．[2022·浙江6月选考，29(1)]主要成分为H2S的工业废气的回收利用有重要意义。
回收单质硫。将三分之一的H2S燃烧，产生的SO2与其余H2S混合后反应：
2H2S(g)＋SO2(g)eq \f(3,8)S8(s)＋2H2O(g)。在某温度下达到平衡，测得密闭系统中各组分浓度分别为c(H2S)＝2.0×10－5ml·L－1、c(SO2)＝5.0×10－5 ml·L－1、c(H2O)＝4.0×10－3 ml·L－1，计算该温度下的平衡常数K＝__________。
答案 8×108 ml－1·L
解析 根据方程式可知该温度下平衡常数K＝eq \f(c2H2O,c2H2S·cSO2)＝eq \f(4.0×10－32,2.0×10－52×5.0×10－5) ml－1·L＝8×108 ml－1·L。
4．[2017·全国卷Ⅲ，28(4)]298 K时，将20 mL 3x ml·L－1 Na3AsO3、20 mL 3x ml·L－1 I2和20 mL NaOH溶液混合，发生反应：AsOeq \\al(3－,3)(aq)＋I2(aq)＋2OH－(aq)AsOeq \\al(3－,4)(aq)＋2I－(aq)＋H2O(l)。溶液中c(AsOeq \\al(3－,4))与反应时间(t)的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是______(填字母)。
a．溶液的pH不再变化
b．v(I－)＝2v(AsOeq \\al(3－,3))
c.eq \f(cAsO\\al(3－,4),cAsO\\al(3－,3))不再变化
d．c(I－)＝y ml·L－1
②tm时，v正______v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm时v逆______tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”)，理由是____________________
______________________________________________________________________________。
④若平衡时溶液的pH＝14，则该反应的平衡常数K为________。
答案 ①ac ②大于 ③小于 tm时生成物浓度较低 ④eq \f(4y3,x－y2) ml－1·L
课时精练
1．下列对化学反应的预测正确的是( )
答案 C
解析 A(s)===B(g)＋C(s)，为气体系数增大的反应，ΔS＞0，ΔH＞0，在高温条件下能自发进行，故A错误；A(g)＋2B(g)===2C(g)＋3D(g)为气体系数增大的反应，ΔS＞0，所以当ΔH＜0时，一定满足ΔH－TΔS＜0，反应一定能够自发进行，当ΔH＞0时，高温下，ΔH－TΔS＜0成立，也可以自发进行，故B错误；M(s)＋N(g)===2Q(s)为气体系数减小的反应，ΔS＜0，当ΔH＞0时，ΔH－TΔS＞0，一定不能自发进行，故D错误。
2．恒容绝热的密闭容器中充入反应物，在一定条件下分别发生四个不同的反应，平衡常数与压强随反应进行变化情况合理，且在高温下能自发进行的是( )
答案 A
解析 若为吸热反应，ΔH>0，随着反应进行，温度降低，K减小；p增大，说明气体物质的量增多，ΔS>0，因此高温下能自发进行，p减小，反应不能自发进行。若为放热反应，ΔH<0，随着反应进行，温度升高，K减小；p增大，任何条件都能自发进行，p减小，低温下能自发进行。
3．一定温度下，向一体积不变的密闭容器中加入一定量的SO2和O2，发生反应：
2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g) ΔH＝－196.6 kJ·ml－1
下列有关该反应的叙述正确的是( )
A．达到平衡状态时，正、逆反应速率相等
B．达到平衡状态时，SO2和O2的浓度都为0
C．若起始时加入2 ml SO2和1 ml O2，则达平衡时放出的热量为196.6 kJ
D．若反应达到平衡状态后，2 min时生成a ml SO3，则4 min时生成2a ml SO3
答案 A
解析 可逆反应达到平衡状态时，正、逆反应速率相等，A正确；该反应为可逆反应，达到平衡状态时，反应物不能完全转化为生成物，所以SO2和O2的浓度不等于0，B错误；因为是可逆反应，所以消耗的SO2的物质的量小于2 ml、消耗O2的物质的量小于1 ml，放出的热量小于196.6 kJ，C错误；反应达到平衡状态时，各物质的物质的量不变，2～4 min三氧化硫的物质的量不变，为a ml，D错误。
4．一定条件下，对于可逆反应：X(g)＋3Y(g)2Z(g)，若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零)，达到平衡时，X、Y、Z的浓度分别为0.1 ml·L－1、0.3 ml·L－1、0.08 ml·L－1，则下列判断正确的是( )
A．X、Y的转化率相等
B．平衡时，Y和Z的生成速率之比为2∶3
C．c1∶c2＝3∶1
D．c1的取值范围为0.04 ml·L－1＜c1＜0.14 ml·L－1
答案 A
解析 根据三段式，
X(g)＋3Y(g)2Z(g)
起始/(ml·L－1) c1 c2 c3
转化/(ml·L－1) x 3x 2x
平衡/(ml·L－1) 0.1 0.3 0.08
有关系式：c1－x＝0.1，c2－3x＝0.3，c3＋2x＝0.08或c1＋x＝0.1，c2＋3x＝0.3，c3－2x＝0.08。
X、Y的转化量和平衡量之比均为1∶3，所以c1∶c2＝1∶3，转化率＝eq \f(转化的量,起始的量)×100%，X、Y的转化量、起始的量之比均为1∶3，所以X、Y的转化率相等，故A正确、C错误；平衡时，Y和Z的生成速率之比应为化学计量数之比，即为3∶2，故B错误；根据关系式，若c3＝0，则根据c3＋2x＝0.08，得x＝0.04，c1－x＝0.1，得c1＝0.14，若c1＝0，c1＋x＝0.1，则x＝0.1，根据c2＋3x＝0.3，c3－2x＝0.08，得c2＝0，c3＝0.28，所以0＜c1＜0.14 ml·L－1，故D错误。
5．下列关于化学平衡常数K的说法错误的是( )
A．对于某一可逆反应来说，K只与温度有关，与浓度无关
B．升高温度，K变小，正反应是放热反应
C．K越大，反应进行得越彻底
D．使用合适的催化剂，既可以改变反应速率，也可以改变平衡常数K
答案 D
解析 平衡常数只受温度影响，使用催化剂可以加快反应速率，但不影响平衡常数，D错误。
6．研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g) K1 ΔH1<0；
2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g) K2 ΔH2<0。
则反应4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数是( )
A.eq \f(K\\al(2,1),K2) B．2K1－K2
C.eq \f(2K1,K2) D．Keq \\al(2,1)－K2
答案 A
解析 2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g) K1＝eq \f(cClNO,c2NO2)；2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g) K2＝eq \f(c2ClNO,c2NO·cCl2)；4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g) K＝eq \f(cCl2·c2NO,c4NO2)＝eq \f(cClNO,c2NO2)×eq \f(cClNO,c2NO2)×eq \f(c2NO·cCl2,c2ClNO)＝eq \f(K\\al(2,1),K2)。
7．利用CO2和CH4反应制备合成气(CO、H2)的原理是CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) ΔH>0。温度为T ℃时，该反应的平衡常数为K。下列说法正确的是( )
A．K越大，说明反应速率、CO2的平衡转化率越大
B．增大压强，平衡向逆反应方向移动，K减小
C．升高温度，反应速率和平衡常数K都增大
D．加入催化剂，能提高合成气的平衡产率
答案 C
解析 K越大，说明反应进行的越完全，CO2的平衡转化率越大，但反应速率受外界因素影响，反应速率不一定越大，A错误；K只受温度影响，温度不变，则K不变，B错误；升高温度，活化分子百分数增大，反应速率增大，该反应ΔH>0，为吸热反应，则平衡常数K增大，C正确；加入催化剂，只能改变反应速率，平衡不移动，则不能提高合成气的平衡产率，D错误。
8．在一容积不变、绝热的密闭容器中发生可逆反应：2X(s)Y(g)＋Z(g)，以下说法不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A．混合气体的密度不再变化
B．反应容器中Y的质量分数不变
C．该反应的化学平衡常数不变
D．容器中混合气体的平均相对分子质量不变
答案 D
解析 由2X(s)Y(g)＋Z(g)可知，反应前后气体的质量是变量，容器的体积不变，反应过程中混合气体的密度是变量，当混合气体的密度不再变化时，各气体的质量不再改变，反应达到平衡状态，故A不符合题意；当反应容器中Y的质量分数不变时，体积不变，说明Y的浓度不再改变，反应达到平衡，故B不符合题意；由2X(s)Y(g)＋Z(g)反应是在绝热的密闭容器中进行可知，温度是变量，而平衡常数只是温度的函数，当反应的化学平衡常数不变时，说明温度不再改变，反应达到平衡状态，故C不符合题意；由2X(s)Y(g)＋Z(g)可知，反应物是固体，产物是气体，且产生的气体比例不会改变，总是1∶1，则混合气体的平均相对分子质量eq \x\t(M)r＝eq \f(MY＋MZ,2)是定值，所以当容器内气体的平均相对分子质量不变时，不能判断反应达到平衡状态，故D符合题意。
9．下列说法中可以证明反应H2(g)＋I2(g)2HI(g)已达平衡状态的是( )
①单位时间内生成n ml H2的同时生成n ml HI；②一个H—H断裂的同时有两个H—I断裂；③百分含量w(HI)＝w(I2)；④反应速率v(H2)＝v(I2)＝v(HI)；⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)＝2∶1∶1；⑥温度和体积一定时，生成物浓度不再变化；⑦温度和体积一定时，容器内的压强不再变化；⑧条件一定时，混合气体的平均相对分子质量不再变化；⑨温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化；⑩温度和压强一定时，混合气体的密度不再变化
A．①②③④ B．②⑥⑨
C．②⑥⑨⑩ D．③⑤⑥⑦⑧
答案 B
解析 ①单位时间内生成n ml H2的同时生成n ml HI，速率之比不等于化学计量数之比，错误；②一个H—H断裂的同时有两个H—I断裂，等效于两个H—I形成的同时有两个H—I断裂，反应达到平衡状态，正确；③百分含量w(HI)＝w(I2)，相等并不是不变，错误；④反应速率v(H2)＝v(I2)＝v(HI)，未体现正与逆的关系，且速率之比不等于化学计量数之比，错误；⑤c(HI)∶c(H2)∶c(I2)＝2∶1∶1不能说明反应达到平衡状态，错误；⑥温度和体积一定时，生成物浓度不再变化，说明正、逆反应速率相等，反应达到平衡状态，正确；⑦温度和体积一定时，容器内的压强始终不变，错误；⑧条件一定时，混合气体的平均相对分子质量始终不变，错误；⑨温度和体积一定时，混合气体颜色不再变化，说明c(I2)不再发生变化，反应达到平衡状态，正确；⑩温度和压强一定时，由于反应前后体积和气体的质量始终不变，则混合气体的密度始终不变，即密度不再变化不能说明反应达到平衡状态，错误。
10．一定温度下，反应N2O4(g)2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 ml N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( )
A．①② B．②④ C．③④ D．①④
答案 D
解析 ΔH是恒量，不能作为判断平衡状态的标志；该反应是充入1 ml N2O4，正反应速率应是逐渐减小直至不变，③曲线趋势不正确。
11．某温度下，在密闭容器中进行反应：H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g) ΔH>0，已知H2(g)和CO2(g)的初始浓度均为0.01 ml·L－1，测得H2的平衡转化率为60%，下列说法不正确的是( )
A．CO2的平衡转化率为60%
B．升高温度平衡常数K增大
C．该温度下反应的平衡常数K＝2.25
D．若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 ml·L－1，则反应逆向进行
答案 D
解析 根据题目已知信息，列三段式：
H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)
起始/ml·L－1 0.01 0.01 0 0
转化/ml·L－1 0.006 0.006 0.006 0.006
平衡/ml·L－1 0.004 0.004 0.006 0.006
因此，二氧化碳的平衡转化率为60%，A项正确；此反应为吸热反应，温度升高，平衡正向移动，平衡常数K增大，B项正确；依据三段式，该温度下平衡常数K＝eq \f(0.006×0.006,0.004×0.004)＝2.25，C项正确；若初始H2(g)、CO2(g)、H2O(g)、CO(g)的浓度均为0.01 ml·L－1，则此时浓度商Q＝eq \f(0.01×0.01,0.01×0.01)＝1
A．达到平衡时A的总转化率为40%
B．达到平衡时K1＝0.5 ml·L－1
C．达到平衡时c(B)＝2c(D)
D．达到平衡时K2＝1.2 ml·L－1
答案 D
解析 ①2A(g)2B(g)＋C(g)，设参加此反应的A为x ml，根据①的化学方程式可知，生成的B为x ml，生成的C为eq \f(x,2) ml；②A(g)C(g)＋D(g)，设参加此反应的A为y ml，根据②的化学方程式可知生成的C为y ml，生成的D为y ml，根据题意可列eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(2.5＋x＋y＝5,\f(x,2)＋y＝2))，解得eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(x＝1,y＝1.5))，由此分析可得A的起始浓度为5 ml·L－1，平衡时的浓度为2.5 ml·L－1，则平衡时A的转化率为50%，故A错误；K1＝eq \f(cC·c2B,c2A)＝eq \f(2.0×1.02,2.52) ml·L－1＝0.32 ml·L－1，故B错误；平衡时c(B)＝1 ml·L－1、c(D)＝1.5 ml·L－1，则3c(B)＝2c(D)，故C错误；平衡时K2＝eq \f(cC·cD,cA)＝eq \f(1.5×2.0,2.5) ml·L－1＝1.2 ml·L－1，故D正确。
13．已知在100 kPa、298.15 K时，石灰石发生分解反应：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔH＝＋178.3 kJ·ml－1 ΔS＝＋160.4 J·ml－1·K－1，则
(1)该反应____(填“能”或“不能”)正向自发进行。
(2)若温度能决定反应方向，则该反应正向自发进行的最低温度为________。
答案 (1)不能 (2)1 111.6 K
解析 (1)ΔG＝ΔH－TΔS＝＋178.3 kJ·ml－1－298.15 K×(＋160.4×10－3 kJ·ml－1·K－1) ≈130.5 kJ·ml－1＞0，所以该反应不能正向自发进行。
(2)根据ΔG＝ΔH－TΔS＜0时，反应可正向自发进行，则有T＞eq \f(ΔH,ΔS)≈1 111.6 K。
14．(1)工业上，裂解正丁烷可以获得乙烯、丙烯等化工原料。
反应1：C4H10(g，正丁烷)CH4(g)＋C3H6(g) ΔH1
反应2：C4H10(g，正丁烷)C2H6(g)＋C2H4(g) ΔH2
某温度下，向2 L恒容密闭容器中投入2 ml正丁烷，假设控制反应条件，只发生反应1，达到平衡时测得CH4的体积分数为eq \f(1,3)。下列情况表明上述反应达到平衡的是________(填字母，下同)。
A．混合气体的密度保持不变
B．甲烷、丙烯的生成速率相等
C．混合气体压强保持不变
D．丙烯的体积分数保持不变
(2)深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义，合成尿素的反应为2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(l) ΔH＝－87.0 kJ·ml－1
若向某恒温且恒容的密闭容器中加入等物质的量的NH3和CO2，发生上述反应。下列叙述不能说明反应已经达到平衡状态的是________。
A．断裂6 ml N—H的同时断裂2 ml O—H
B．压强不再变化
C．混合气体的密度不再变化
D．CO2的体积分数不再变化
(3)反应：4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)，恒温恒容情况下，下列说法能判断此反应达到平衡的是________。
A．气体物质中氮元素与氧元素的质量比不变
B．容器内气体密度不变
C．容器内气体颜色不变
D．容器内NaNO3的浓度保持不变
答案 (1)CD (2)A (3)ABC
解析 (1)气体密度等于气体质量除以容器体积，反应1的反应物和生成物都是气体，气体质量不变，容器体积不变，因此在恒温恒容条件下气体密度始终不变，因此密度不变不能作为判断平衡的标志，故A不符合题意；甲烷、丙烯均属于生成物，两者的化学计量数相同，无论是否达到平衡，它们的生成速率始终相等，故B不符合题意；在恒容恒温下，气体分子数逐渐增多，气体压强逐渐增大，当压强不变时反应达到平衡，故C符合题意；丙烯体积分数由0逐渐增大，丙烯体积分数不变时表明反应达到平衡，故D符合题意。
(2)根据方程式可知：每2分子NH3反应产生1分子CO(NH2)2，会断裂2个N—H，即1个NH3分子断裂1个N—H。现在断裂6 ml N—H,就是6 ml NH3反应，要生成3 ml H2O，形成6 ml O—H；断裂2 ml O—H，就是1 ml水发生反应，生成水的物质的量大于消耗水的物质的量，正、逆反应速率不相等，没有达到平衡，A符合题意；该反应在恒温恒容条件下进行，反应前后气体的物质的量发生改变，当气体压强不再变化时，气体的物质的量不变，则反应达到了平衡状态，B不符合题意；反应前后气体的质量发生变化，而反应在恒温恒容条件下进行，气体的体积不变，则混合气体的密度不再变化，说明反应达到了平衡状态，C不符合题意。
(3)反应物NO2中氮元素与氧元素的质量比为7∶16，生成物NO中氮元素和氧元素的质量比为7∶8，所以未平衡前气体物质中氮元素和氧元素的质量比是变量，当气体物质中氮元素与氧元素的质量比不变时，反应达到了平衡，故A选；随着反应的进行，气体物质的质量在减小，而容器体积不变，所以混合气体的密度在减小，当容器内气体密度不变时，反应达到了平衡，故B选；NO2是红棕色气体，Cl2是黄绿色气体，未平衡前混合气体的颜色在改变，当容器内气体颜色不变时，说明NO2和Cl2的浓度均不再改变，反应达到了平衡，故C选；NaNO3是固体，不能用固体浓度不变衡量反应是否达到平衡，故D不选。
15．已知：CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH
(1)经测定不同温度下该反应的平衡常数如下：
该反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。
(2)250 ℃时，某时刻测得该反应的反应物与生成物浓度为c(CO)＝0.4 ml·L－1、c(H2)＝0.4 ml·L－1、c(CH3OH)＝0.8 ml·L－1，则此时v正________(填“>”“＝”或“<”)v逆。
(3)某温度下，在体积固定的2 L密闭容器中将1 ml CO和2 ml H2混合，使反应达到平衡，实验测得平衡时与起始时的气体压强比值为0.7，则该反应的平衡常数为________(结果保留1位小数)。
答案 (1)放热 (2)< (3)2.7 ml－2·L2
解析 (1)根据数据可知，随着温度的升高，平衡常数减小，平衡逆向移动，逆反应为吸热反应，则正反应为放热反应。(2)对于某时刻，浓度商Q＝eq \f(cCH3OH,cCO·c2H2)＝eq \f(0.8,0.4×0.42) ml－2·L2＝12.5 ml－2·L2，大于250 ℃的平衡常数，反应逆向进行，正反应速率小于逆反应速率。(3)同温同体积的情况下，压强之比等于物质的量之比，平衡时与起始时的气体压强比值为0.7，开始的物质的量为1 ml＋2 ml＝3 ml，则平衡时的物质的量为3 ml×0.7＝2.1 ml。
CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)
起始/ml 1 2 0
转化/ml x 2x x
平衡/ml 1－x 2－2x x
1－x＋2－2x＋x＝2.1，得x＝0.45 ml；体积为2 L，
则有K＝eq \f(cCH3OH,cCO·c2H2)＝eq \f(\f(0.45,2),\f(0.55,2)×\f(1.1,2)2) ml－2·L2≈2.7 ml－2·L2。双向性
可逆反应分为方向相反的两个反应：正反应和逆反应
双同性
正、逆反应是在相同条件下，同时进行
共存性
反应物的转化率小于100%，反应物与生成物共存
K
<10－5
10－5～105
>105
反应程度
正反应几乎不发生
正、逆反应相当
正反应可接近完全
温度/℃
25
80
230
平衡常数/(ml－3·L3)
5×104
2
1.9×10－5
A
B
C
D
c(I2)/(mml·L－1)
1.00
0.22
0.44
0.11
c(H2)/(mml·L－1)
1.00
0.22
0.44
0.44
c(HI)/(mml·L－1)
1.00
1.56
4.00
1.56
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能E/(kJ·ml－1)
946
436.0
390.8
选项
化学方程式
已知条件
预测
A
A(s)===B(g)＋C(s)
ΔH>0
它一定是非自发反应
B
A(g)＋2B(g)===2C(g)＋3D(g)
能自发反应
ΔH一定小于0
C
M(s)＋aN(g)===2Q(g)
ΔH<0，自发反应
a可能等于1、2、3
D
M(s)＋N(g)===2Q(s)
常温下，自发进行
ΔH>0
温度/℃
250
300
350
K/(ml－2·L2)
2.041
0.270
0.012
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