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06 考向6 以有机物分离提纯为主线的有机物制备型实验（附答案解析）-备战高考化学大二轮专题突破系列（全国通用）
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以有机物分离提纯为主线的有机物制备型实验
【研析真题•明方向】
1．(2022·山东卷)已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是( )
A．苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应
B．由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法
C．苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得
D．①、②、③均为两相混合体系
2．(2021·湖南卷)(多选)1－丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液制得1－溴丁烷粗产品，装置如图所示，已知：CH3(CH2)3OH＋NaBr＋H2SO4CH3(CH2)3Br＋NaHSO4＋H2O，下列说法正确的是( )
A．装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率
B．装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口
C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出
D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品
3．(2021·湖北卷)某兴趣小组为制备1氯2甲基丙烷(沸点69 ℃)，将2甲基1丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中，加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl3，分液收集CH2Cl2层，无水MgSO4干燥，过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)( )
4．(2019·全国卷Ⅰ)实验室制备溴苯的反应装置如图所示，关于实验操作或叙述错误的是( )
A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K
B．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色
C．装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢
D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯
5．(2018·全国卷Ⅰ)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是( )
6．(2018·全国卷Ⅱ)实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是( )
7．(2018·海南卷)实验室常用乙酸与过量的乙醇在浓硫酸催化下合成乙酸乙酯。下列说法正确的是( )
A．该反应的类型为加成反应
B．乙酸乙酯的同分异构体共有三种
C．可用饱和的碳酸氢钠溶液鉴定体系中是否有未反应的乙酸
D．该反应为可逆反应，加大乙醇的量可提高乙酸的转化率
8．(2013·北京卷)用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( )
选项
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
Br2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
Br2的CCl4溶液
【重温知识•固基础】
1．教材中五大制备型实验回顾
(1)乙烯的实验室制法
反应原料
乙醇和浓硫酸
实验原理
主反应
CH3CH2OH CH2＝CH2↑＋H2O (消去反应)
副反应
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O (取代反应)
C2H5OH＋6H2SO4(浓)6SO2↑＋2CO2↑＋9H2O
制气类型
“液＋液气”型 (铁架台、酒精灯、石棉网、圆底烧瓶、温度计、导管、集气瓶、水槽)
实验装置
净化装置
浓NaOH溶液(或碱石灰)
收集装置
排水法 (实验室制取乙烯时，不能用排空气法收集乙烯：因为乙烯的相对分子质量为28，空气的平均相对分子质量为29，二者密度相差不大，难以收集到纯净的乙烯)
【注意事项】
①加入药品的顺序：在烧杯中先加入5 mL 95%的乙醇，然后滴加15 mL浓硫酸，边滴加边搅拌，冷却备用(相当于浓硫酸的稀释)；因此加入药品的顺序：碎瓷片无水乙醇浓硫酸
②反应条件：170°C、浓H2SO4 (加热混合液时，温度要迅速升高并稳定在170 ℃)
③浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂
④因为参加反应的反应物都是液体，所以要向烧瓶中加入碎瓷片，避免液体受热时发生暴沸
⑤温度计的位置：温度计的水银球要插入反应混和液的液面以下，但不能接触瓶底，以便控制反应温度为170℃，因为需要测量的是反应物的温度
⑥在制取乙烯的反应中，浓硫酸不但是催化剂、脱水剂，也是氧化剂，在反应过程中易将乙醇氧化，最后生成CO2、C (因此试管中液体变黑)，而浓硫酸本身被还原成SO2，故制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等杂质，必须通过浓NaOH溶液(或碱石灰)后，才能收集到比较纯净的乙烯
⑦若实验时，已开始给浓硫酸跟乙醇的混合物加热一段时间，忘记加碎瓷片，应先停止加热，冷却到室温后，在补加碎瓷片
(2)乙炔的实验室制法
反应原料
电石(主要成分CaC2、含有杂质CaS、Ca3P2等)、饱和食盐水
实验原理
主反应
CaC2＋2H2OC2H2↑＋Ca(OH)2 (不需要加热)
副反应
CaS＋2H2O==Ca(OH)2＋H2S↑
Ca3P2＋6H2O==3Ca(OH)2＋2PH3↑
制气类型
“固＋液气”型(如图1) [圆底烧瓶、分液漏斗、导气管、试管、水槽]
实验装置
净化装置
通过盛有NaOH溶液或CuSO4溶液的洗气瓶除去H2S、PH3等杂质
收集装置
排水法
【注意事项】
①电石与水反应剧烈，为得到平稳的乙炔气流，可用饱和氯化钠溶液代替水，并用分液漏斗控制滴加饱和氯化钠溶液的速率，让饱和氯化钠溶液慢慢地滴入
②CaC2和水反应剧烈并产生泡沫，为防止产生的泡沫涌入导管，应在导管口塞入少许棉花 (图示装置中未画出)
③制取乙炔不能用启普发生器或具有启普发生器原理的实验装置，原因是
a．碳化钙吸水性强，与水反应剧烈，不能随用、随停
b．反应过程中放出大量的热，易使启普发生器炸裂
c．反应后生成的石灰乳是糊状，堵住球形漏斗和底部容器之间的空隙，使启普发生器失去作用
④盛电石的试剂瓶要及时密封并放于干燥处，严防电石吸水而失效。取电石要用镊子夹取，切忌用手拿
(3)溴苯的制备
反应原料
苯、纯溴、铁
实验原理
实验步骤
①安装好装置，检查装置气密性，②把苯和少量液态溴放入烧瓶中
③加入少量铁屑作催化剂，④用带导管的橡胶塞塞紧瓶口
实验装置
实验现象
①剧烈反应，圆底烧瓶内液体微沸，烧瓶内充满大量红棕色气体
②锥形瓶内的管口有白雾出现，溶液中出现淡黄色沉淀
③左侧导管口有棕色油状液体滴下，把烧瓶里的液体倒入冷水里，有褐色不溶于水的液体
尾气处理
用碱液吸收，一般用NaOH溶液，吸收HBr和挥发出来的Br2
【注意事项】
①该反应要用液溴，苯与溴水不反应；加入铁粉起催化作用，实际上起催化作用的是FeBr3
②加药品的顺序：铁苯溴
③长直导管的作用：导出气体和充分冷凝回流逸出的苯和溴的蒸气 (冷凝回流的目的是提高原料的利用率)
④导管未端不可插入锥形瓶内水面以下的原因是防止倒吸，因为HBr气体易溶于水
⑤导管口附近出现的白雾，是溴化氢遇空气中的水蒸气形成的氢溴酸小液滴
⑥纯净的溴苯是无色的液体，密度比水大，难溶于水。反应完毕以后，将烧瓶中的液体倒入盛有冷水的烧杯里
可以观察到烧杯底部有褐色不溶于水的液体，这可能是因为制得的溴苯中混有了溴的缘故
⑦简述获得纯净的溴苯应进行的实验操作：先用水洗后分液(除去溶于水的杂质如溴化铁等)，再用氢氧化钠溶液洗涤后分液(除去溴)，最后水洗(除去氢氧化钠溶液及与其反应生成的盐)、干燥(除去水)，蒸馏(除去苯)可得纯净的溴苯
⑧AgNO3溶液中有浅黄色沉淀生成，说明有HBr气体生成，该反应应为取代反应，但是前提必须是在圆底烧瓶和锥形瓶之间增加一个CCl4的洗气瓶，吸收Br2(g)，防止对HBr检验的干扰 (若无洗气瓶，则AgNO3溶液中有浅黄色沉淀生成，不能说明该反应为取代反应，因为Br2(g)溶于水形成溴水也能使AgNO3溶液中产生浅黄色沉淀)
⑨苯能萃取溴水中的溴，萃取分层后水在下层，溴的苯溶液在上层，溴水是橙色的，萃取后溴的苯溶液一般为橙红色 (溴水也褪色，但为萃取褪色)
(4)硝基苯的制备
反应原料
苯、浓硝酸、浓硫酸
实验原理
实验步骤
①配制混合酸：先将1.5 mL浓硝酸注入大试管中，再慢慢注入2 mL浓硫酸，并及时摇匀和冷却
②向冷却后的混合酸中逐滴加入1 mL苯，充分振荡，混合均匀
③将大试管放在50～60 ℃的水浴中加热
④粗产品依次用蒸馏水和5％NaOH溶液洗涤，最后再用蒸馏水洗涤
⑤将用无水CaCl2干燥后的粗硝基苯进行蒸馏，得到纯硝基苯
实验装置
实验现象
将反应后的液体倒入一个盛有水的烧杯中，可以观察到烧杯底部有黄色油状物质生成
【注意事项】
①试剂加入的顺序：先将浓硝酸注入大试管中，再慢慢注入浓硫酸，并及时摇匀和冷却，最后注入苯
②水浴加热的好处：受热均匀，容易控制温度
③为了使反应在50～60℃下进行，常用的方法是水浴加热；温度计的位置：水浴中
④浓硫酸的作用：催化剂和吸水剂
⑤玻璃管的作用：冷凝回流
⑥简述粗产品获得纯硝基苯的实验操作：依次用蒸馏水和氢氧化钠溶液洗涤(除去硝酸和硫酸)，再用蒸馏水洗涤(除去氢氧化钠溶液及与其反应生成的盐)，然后用无水氯化钙干燥，最后进行蒸馏(除去苯)可得纯净的硝基苯
⑦纯硝基苯是无色、难溶于水、密度比水大，具有苦杏仁味气味的油状液体，实验室制得的硝基苯因溶有少量HNO3分解产生的NO2而显黄色
(5)乙酸和乙醇的酯化反应
反应原料
乙醇、乙酸、浓硫酸
实验原理
(可逆反应，也属于取代反应)
实验步骤
在一支试管中加入3 mL乙醇，然后边振荡试管边慢慢加入2 mL浓硫酸和2 mL冰醋酸，再加入几片碎瓷片。连接好装置，用酒精灯小心加热，将产生的蒸气经导管通到饱和Na2CO3溶液的液面上，观察现象
实验装置
实验现象
①试管中液体分层，饱和Na2CO3溶液的液面上有透明的油状液体生成
②能闻到香味
【微点拨】
①试剂的加入顺序：先加入乙醇，然后沿器壁慢慢加入浓硫酸，冷却后再加入CH3COOH
②导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中，防止挥发出来的CH3COOH、CH3CH2OH溶于水，造成溶液倒吸
③浓硫酸的作用
a．催化剂——加快反应速率
b．吸水剂——除去生成物中的水，使反应向生成物的方向移动，提高CH3COOH、CH3CH2OH的转化率
④饱和Na2CO3溶液的作用
a．中和挥发出的乙酸 b．溶解挥发出的乙醇 c．降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层，得到酯
⑤加入碎瓷片的作用：防止暴沸
⑥实验中，乙醇过量的原因：提高乙酸的转化率
⑦长导管作用：导气兼冷凝作用
2．熟悉有机物制备实验的仪器装置
(1)常用仪器
(2)常用装置
①反应装置
有机物易挥发，常采用冷凝回流装置，以减少有机物的挥发，提高原料的利用率和产物的产率
②蒸馏装置：利用有机物沸点的不同，用蒸馏的方法可以实现分离
温度计水银球的位置
若要控制反应温度，温度计的水银球应插入反应液中，若要选择收集某温度下的馏分，则温度计的水银球应放在蒸馏烧瓶支管口附近
冷凝管的选择
球形冷凝管由于气体与冷凝水接触时间长，具有较好的冷凝效果，但必须竖直放置；所以一般蒸馏装置须用直形冷凝管，直形冷凝管既能用于冷凝回流，又能用于冷凝收集馏分
冷凝管的进出水方向
下口进上口出
加热方法的选择
酒精灯的火焰温度一般在400～500 ℃，所以需要温度不太高的实验都可用酒精灯加热，如乙酸乙酯的制取、石油的蒸馏等实验选用酒精灯加热；若温度要求更高，可选用酒精喷灯或电炉加热
水浴加热的温度不超过100 ℃
除上述加热方式外还可以根据加热的温度要求选择油浴、沙浴加热
防暴沸
加沸石或碎瓷片，防止溶液暴沸，若开始忘加沸石，需冷却后补加
【题型突破•查漏缺】
1．如图是利用丙醇制取丙烯，再用丙烯制取1，2－二溴丙烷的装置，反应过程中装置①中有刺激性气味的气体生成，且会看到装置①中溶液变黑。下列说法不正确的是( )
A．加热时若发现装置①中未加碎瓷片，应冷却后补加
B．装置②的试管中可盛放NaOH溶液以除去副产物
C．装置④中的现象是溶液橙色变浅直至无色
D．反应后可用分液漏斗从装置④的混合物中分离出1,2二溴丙烷，并回收CCl4
2．某学生在实验室制取乙酸丁酯(已知乙酸丁酯的沸点124～126 ℃，乙酸的沸点118 ℃，反应温度115～125 ℃)，其反应装置应选择( )
3．实验室制备、纯化硝基苯需要用到下列装置，其中不正确的是( )
4．苯甲酸甲酯是一种重要的溶剂。实验室中以苯甲酸和甲醇为原料，利用如图所示反应制备。
＋H2O。下列说法错误的是( )
A．装置Ⅰ和装置Ⅱ中的冷凝管可以互换
B．增加甲醇的用量可以提高苯甲酸的利用率
C．浓硫酸可以降低体系中水的浓度，提高产品的产率
D．可在分液漏斗内先后用蒸馏水、Na2CO3溶液、蒸馏水洗涤粗产品
5．对实验室制得的粗溴苯[含溴苯(不溶于水，易溶于有机溶剂，沸点156.2 ℃)、Br2和苯(沸点80 ℃)]进行纯化，未涉及的装置是( )
6．实验室利用反应合成洋茉莉醛的流程如下。下列说法错误的是( )
A．水洗的目的是除去KOH B．试剂X应选用有机溶剂
C．加入Na2CO3溶液的目的是除去酸 D．进行蒸馏操作时可选用球形冷凝管
7．环己醇被高锰酸钾“氧化”发生的主要反应为KOOC(CH2)4COOK ΔH<0，(高锰酸钾还原产物为MnO2)。实验过程：在四口烧瓶装好药品，打开电动搅拌，加热，滴加环己醇，装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A．“氧化”过程应采用热水浴加热
B．装置中用到的球形冷凝管也可以用于蒸馏分离实验
C．滴加环己醇时不需要打开恒压滴液漏斗上端活塞
D．在滤纸上点1滴反应后混合物，未出现紫红色，则反应已经完成
8．某实验小组设计了如图实验装置(加热装置未画出)制备乙酸乙酯，已知乙醇、乙酸、乙酸乙酯的沸点分别为78.5 ℃、117.9 ℃、77 ℃。为提高原料利用率和乙酸乙酯的产量，下列实验操作错误的是( )
A．实验开始时应先打开K1，关闭K2 B．冷却水应分别从A、C口通入
C．关闭K1打开K2时，应控制温度计2的示数为77 ℃ D．锥形瓶中应先加入饱和碳酸钠溶液
9．某同学分别用下列装置a和b制备溴苯，下列说法错误的是( )
A．两烧瓶中均出现红棕色气体，说明液溴沸点低
B．a装置锥形瓶中出现淡黄色沉淀，说明烧瓶中发生取代反应
C．b装置试管中CCl4吸收Br2，液体变红棕色
D．b装置中的倒置漏斗起防倒吸作用，漏斗内形成白烟
10．实验室制备乙酸丁酯的装置如图所示(加热和夹持装置已省略)。下列说法正确的是( )
A．实验开始后，发现未加沸石，可直接打开C的瓶塞加入
B．冷凝水由a口进，b口出
C．B的作用是不断分离出乙酸丁酯，提高产率
D．产物中残留的乙酸和正丁醇可用饱和碳酸钠溶液除去
11．由反应制备、纯化硝基苯的实验过程中，下列操作未涉及的是(部分夹持装置略去)( )
12．实验室采用图a装置制备乙酸异戊酯[CH3COOCH2CH2CH(CH3)2](夹持及加热装置略)，产物依次用少量水、饱和NaHCO3溶液、水、无水MgSO4固体处理后，再利用图b装置进行蒸馏，从而达到提纯的目的。下列说法正确的是( )
A．分别从1、3口向冷凝管中通入冷水
B．依次向a装置中小心加入浓硫酸、乙酸和异戊醇
C．第二次水洗的主要目的是洗掉NaHCO3等混合物中的盐
D．图a和图b装置中的冷凝管可以互换
【题型特训•练高分】
1．实验室制备氯苯的反应原理和装置如下图所示，关于实验操作或叙述不正确的是( )
已知：把干燥的氯气通入装有干燥苯的反应器A中(内有少量FeCl3)，加热维持反应温度在40～60℃为宜，温度过高会生成二氯苯
A．FeCl3在此反应中作催化剂 B．装置A应选择酒精灯加热
C．冷凝管中冷水应从a口流入b口流出 D．B出口气体中含有HCl、苯蒸气、氯气
2．用下图装置探究1－溴丁烷在氢氧化钠溶液中发生的反应，观察到高锰酸钾酸性溶液褪色。下列分析不正确的是( )
A．推断烧瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯
B．用红外光谱可检验在该条件下反应生成有机物中的官能团
C．将试管中溶液改为溴水，若溴水褪色，则烧瓶中一定有消去反应发生
D．通过检验反应后烧瓶内溶液中的溴离子，可确定烧瓶内发生的反应类型
3．在生成、纯化溴苯并证明取代反应的实验过程中，下列操作未涉及的是( )
4．苯胺为无色油状液体，沸点184 ℃，易被氧化。实验室以硝基苯为原料通过反应制备苯胺，反应原理如下，实验装置(夹持及加热装置略)如图。下列说法正确的是( )
A．长颈漏斗内的药品最好是盐酸
B．蒸馏时，冷凝水应该a进b出
C．为防止苯胺被氧化，加热前应先通一段时间H2
D．为除去反应生成的水，蒸馏前需关闭K并向三颈烧瓶中加入浓硫酸
5．实验室利用乙醇催化氧化法制取并提纯乙醛的实验过程中，下列装置未涉及的是( )
6．环己烯是重要的化工原料，其实验室制备流程如图所示。下列叙述错误的是( )
A．可用FeCl3溶液检验原料环己醇中可能存在的苯酚杂质
B．操作2中，饱和食盐水的作用是降低环己烯的溶解度，便于分层
C．有机相是粗环己烯，加入氯化钙后直接蒸馏获得较纯净的环己烯
D．该制备反应不用浓硫酸作催化剂，减少污染，符合绿色化学理念
7．某研究性小组为了探究石蜡油分解产物，设计了如下实验方案。下列说法错误的是( )
A．石蜡油是石油减压蒸馏的产物 B．碎瓷片加快了石蜡油的分解
C．酸性高锰酸钾溶液褪色说明生成了乙烯 D．溴的四氯化碳溶液褪色是因为发生了加成反应
8．乙酸甲酯又名醋酸甲酯，可由乙酸和甲醇经酯化反应得到，其密度小于水，其他相关物质性质如下表。利用如图所示装置制备乙酸甲酯，下列说法错误的是( )
物质
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
乙酸
16.6
117.9
易溶于水
甲醇
－97
64.7
易溶于水
乙酸甲酯
－98.7
57.8
微溶于水
A．实验中需要用到浓硫酸，作用是催化剂和吸水剂，可使酯化反应平衡正向移动
B．装置X的名称为球形干燥管，作用是防倒吸
C．饱和碳酸钠溶液可以吸收甲醇和乙酸
D．实验结束后，烧杯中的溶液经振荡、静置、分液，即可得到纯净的乙酸甲酯
9．已知：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO，利用如图装置用正丁醇合成正丁醛，相关数据如表，下列说法中，不正确的是( )
物质
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
A．为防止产物进一步氧化，应将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中
B．当温度计1示数为90～95 ℃，温度计2示数在76 ℃左右时，收集产物
C．反应结束，将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，粗正丁醛从分液漏斗上口倒出
D．向获得的粗正丁醛中加入少量金属钠，检验其中是否含有正丁醇
10．苯甲酸的熔点为122.13 ℃，微溶于水，易溶于酒精，实验室制备少量苯甲酸的流程如图，下列叙述不正确的是( )
A．冷凝回流的目的是提高甲苯的转化率
B．加入KMnO4反应后紫色变浅或消失，有浑浊生成
C．操作1为过滤，操作2为酸化，操作3为过滤
D．得到的苯甲酸固体用酒精洗涤比用水洗涤好
11．实验室制备硝基苯的反应装置如图所示，关于实验操作的叙述错误的是( )
A．恒压滴液漏斗有利于液体顺利滴入三颈烧瓶中 B．三颈烧瓶中混合液的加入顺序是苯、浓硝酸、浓硫酸
C．加热方式可换成水浴加热 D．反应结束后三颈烧瓶中下层液体呈油状
12．已知实验室用浓硫酸和乙醇在一定温度下制备乙烯，某学习小组设计实验利用以下装置证明浓硫酸在该反应中的还原产物有SO2，并制备1,2二溴乙烷。下列说法正确的是( )
A．浓硫酸在该反应中主要作用是催化剂、脱水剂
B．装置Ⅲ、Ⅳ中的试剂依次为酸性高锰酸钾溶液、品红溶液
C．实验完毕后，采用萃取分液操作分离1,2二溴乙烷
D．装置Ⅱ中品红溶液褪色体现了SO2的还原性
13．已知：① ΔH＜0；②硝基苯沸点210.9 ℃，蒸馏时选用空气冷凝管。下列制取硝基苯的操作或装置(部分夹持仪器略去)，正确的是( )
14．实验室欲证明苯与液溴在铁屑作用下制备溴苯的反应为取代反应，已知溴化氢为无色、有毒、易溶于水的气体，下列有关实验装置错误的是( )
【以有机物分离提纯为主线的有机物制备型实验】答案
【研析真题•明方向】
1．C。解析：由题给流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入盐酸，盐酸将微溶于水的苯胺转化为易溶于水的苯胺盐酸盐，分液得到水相Ⅰ和有机相Ⅰ；向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化为苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸，分液得到废液和有机相Ⅱ，向有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠，分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入盐酸，将苯甲酸钠转化为苯甲酸，经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲酸粗品③。A．苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应，但不能与氢氧化钠溶液反应，故A错误；B．由分析可知，得到苯胺粗品①的分离方法为分液，得到苯甲酸粗品③的分离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤，获取两者的操作方法不同，故B错误；C．由分析可知，苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得，故C正确；D．由分析可知，①、②为液相，③为固相，都不是两相混合体系，故D错误；故选C。
2．AD。解析：球形冷凝管的作用是冷凝回流易挥发的物质，使反应物充分反应，提高产率，A正确；冷凝时，冷凝管的进水方向为下口进、上口出，即装置Ⅱ的进水口应为b，出水口为a，B错误；萃取分液时，上层液体应从上口倒出，下层液体应从下口放出，C错误；装置Ⅲ得到的粗产品经干燥后，还含有1丁醇等杂质，可再次蒸馏得到更纯的产品，D正确。
3．B。解析：A.将2甲基1丙醇和POCl3溶于盛在三口烧瓶的CH2Cl2中，搅拌、加热回流(反应装置中的球形冷凝管用于回流)，制备产物，A项正确；B.产生的HCl气体可用NaOH溶液吸收，但要防止倒吸，导气管不能直接伸入NaOH溶液中，B项错误；C.分液收集CH2Cl2层需用到分液漏斗，振荡时需将分液漏斗倒转过来，C项正确；D.蒸馏时需要用温度计控制温度，冷凝水从下口进、上口出，D项正确。
4．D。解析：苯和溴均易挥发，苯与液溴在溴化铁作用下发生剧烈的放热反应，释放出溴化氢气体(含少量苯和溴蒸气)，先打开K，后加入苯和液溴，避免因装置内气体压强过大而发生危险，A项正确；四氯化碳用于吸收溴化氢气体中混有的溴单质，防止溴单质与碳酸钠溶液反应，四氯化碳呈无色，吸收红棕色溴蒸气后，液体呈浅红色，B项正确；溴化氢极易溶于水，倒置漏斗防倒吸，碳酸钠溶液呈碱性，易吸收溴化氢，发生反应为Na2CO3＋HBr===NaHCO3＋NaBr，NaHCO3＋HBr===NaBr＋CO2↑＋H2O，C项正确；反应后的混合液中混有苯、液溴、溴化铁和少量溴化氢等，提纯溴苯的正确操作是①用大量水洗涤，除去可溶性的溴化铁、溴化氢和少量溴；②用氢氧化钠溶液洗涤，除去剩余的溴等物质；③用水洗涤，除去残留的氢氧化钠；④加入干燥剂除去水，过滤；⑤对有机物进行蒸馏，除去杂质苯，从而提纯溴苯，分离溴苯，不用“结晶”的方法，D项错误。
5．D。解析：A、反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确；B、生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙醇，乙酸乙酯不溶于水，因此可以用饱和碳酸钠溶液吸收，注意导管口不能插入溶液中，以防止倒吸，B正确；C、乙酸乙酯不溶于水，分液即可实现分离，C正确；D、乙酸乙酯是不溶于水的有机物，不能通过蒸发实现分离，D错误。答案选D。
6．D。解析：甲烷与氯气在光照条件下发生反应：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl，CH3Cl＋Cl2CH2Cl2＋HCl，CH2Cl2＋Cl2CHCl3＋HCl，CHCl3＋Cl2CCl4＋HCl。黄绿色的氯气参加了反应，逐渐减少，生成无色的气体，因此试管内气体颜色逐渐变浅；反应生成的HCl极易溶于水，使试管内气体压强减小，因此试管内液面上升；生成的CH2Cl2、CHCl3、CCl4均为无色油状液体，附着在试管壁上，因此试管壁上出现油状液滴；生成的HCl气体遇到水蒸气溶解生成盐酸小液滴，形成白雾，因此试管中有少量白雾。综合上述现象，答案选D项。
7．D。解析：A．乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯，是酯化反应，也是取代反应，A错误；B．乙酸乙酯的同分异构体中属于酯类的有甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、丙酸甲酯，共三种，但乙酸乙酯的同分异构体不只是酯类，还可能是羧酸类等，因此同分异构体大于三种，B错误；C．因为硫酸也能和碳酸氢钠反应产生气泡，故不能用碳酸氢钠来鉴定体系中乙酸是否反应完全，C错误；D．该反应为可逆反应，加大乙醇的量平衡正向移动，提高乙酸的转化率，D正确；故答案为D。
8．B。解析：A．发生消去反应生成乙烯，乙醇受热会挥发，水吸收乙醇，乙醇能被高锰酸钾氧化，则需要加水除杂，否则干扰乙烯的检验，不选；B．发生消去反应生成乙烯，乙醇与Br2的CCl4溶液不反应，乙烯与Br2的CCl4溶液反应，则不需要除杂，不影响乙烯检验，选；C．发生消去反应生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醇，以及副反应生成的SO2，乙醇和SO2能被高锰酸钾氧化，则需要NaOH溶液除杂，否则干扰乙烯的检验，不选；D．发生消去反应生成乙烯，乙醇与溴水不反应，但可能混有SO2，SO2、乙烯均与溴水发生反应，则需要除杂，否则可干扰乙烯检验，不选；故选B。
【题型突破•查漏缺】
1．D。解析：加热时若发现装置①中未加碎瓷片，应待溶液冷却后再补加，故A正确；已知有副产物SO2生成，应选择NaOH溶液除去副产物二氧化硫，故B正确；丙烯与溴可发生加成反应，反应时可观察到装置④中的现象是溶液橙色变浅直至无色，故C正确；1,2二溴丙烷与CCl4互溶，应用蒸馏法分离出1,2二溴丙烷，故D错误。
2．D。解析：A项，该装置采用的是水浴加热，实验室制取乙酸丁酯的反应温度为115～125 ℃，而水浴加热温度低于100 ℃，错误；B项，该装置采用水浴，错误；C项，实验室制取乙酸丁酯，原料乙酸和丁醇易挥发，为了避免反应物损耗和充分利用原料，应设计冷凝回流装置，而该装置无冷凝装置，错误；D项，实验室制取乙酸丁酯，应有冷凝回流装置，该装置符合要求，正确。
3．A
4．A。解析：装置Ⅰ和装置Ⅱ中的冷凝管分别为球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常与发生装置连接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于气态物质的冷凝，其下端连接接收器，同时球形冷凝管倾斜角度大，易造成堵塞，使冷凝效果变差，故A错误；制备苯甲酸甲酯的反应是可逆反应，增加甲醇的用量，平衡正向移动，可以提高苯甲酸的利用率，故B正确；制备苯甲酸甲酯的反应是可逆反应，浓硫酸具有吸水性，浓硫酸可以降低体系中水的浓度，平衡正向移动，提高产品的产率，故C正确；用蒸馏水洗涤甲醇、加入Na2CO3溶液的主要目的是除去残留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去产品中残留的碳酸钠，故D正确。
5．C
6．D。解析：蒸馏时的冷凝管应用直形冷凝管，不可选用球形冷凝管，D项错误。
7．B。解析：A项，氧化过程所需的反应温度低于50 ℃，可采用水浴加热，正确；B项，用球形冷凝管，则馏分不能完全流出，应用直形冷凝管，错误；C项，恒压滴液漏斗能保持压强平衡，恒压条件下，打开旋塞，可使液体顺利滴下，不需要打开恒压滴液漏斗上端活塞，正确；D项，当“氧化”反应结束时，高锰酸钾完全反应，所以在滤纸上点1滴混合物，若观察到未出现紫红色，即表明反应完全，正确。
8．D。解析：乙醇、乙酸具有挥发性，实验开始时，由于加热作用，导致未反应的乙醇、乙酸加速挥发，为提高原料的利用率，应先打开K1，关闭K2，进行原料的冷凝回流，提高原料的利用率，故A正确；球形冷凝管的作用是冷凝回流，水从冷凝管下口进上口出，冷凝管的冷凝效果好，因此水从冷凝管的A口进入；直形冷凝管用来收集制备的乙酸乙酯，冷凝管内的冷却水方向应与蒸气流动的方向相反，因此冷凝水从冷凝管的C口进入，故B正确；收集乙酸乙酯时，应关闭K1打开K2，温度计2用来测量乙酸乙酯蒸气的温度，则应控制示数为77 ℃，故C正确；饱和碳酸钠溶液在制备乙酸乙酯实验中的作用为除去乙酸、溶解乙醇，降低乙酸乙酯在溶液中的溶解度，向锥形瓶中先加入或收集完成后再加入饱和碳酸钠溶液，对该制备实验没有影响，故D错误。
9．B。解析：A项，制备溴苯的过程中有热量产生，溶液温度升高，导致沸点较低的液溴挥发，成为红棕色的溴蒸气，正确；B项，a装置中挥发的溴蒸气进入锥形瓶被硝酸银溶液吸收，也会产生淡黄色AgBr沉淀，故不能说明苯和液溴发生了取代反应，错误；C项，b装置中挥发的Br2被CCl4吸收成为红棕色Br2的四氯化碳溶液，正确；D项，HBr气体极易溶于水，用倒置的漏斗可防倒吸，用浓氨水吸收HBr，挥发的NH3和HBr反应得到固体NH4Br，有白烟生成，正确。
10．D。解析：应停止加热，待冷却至室温时再加入沸石，以避免热的液体迸溅而烫伤，故A错误；冷凝时，应使冷却水充满冷凝管，采用逆流的方法冷却效果好，所以冷水从b口进，故B错误；由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下层，酯在上层，生成乙酸丁酯的反应为可逆反应，生成物中有水，分离生成的水，使平衡正向移动，提高反应产率，所以要通过分水器不断分离除去反应生成的水，故C错误；乙酸丁酯不溶于饱和碳酸钠溶液，乙酸与碳酸钠反应，正丁醇易溶于水，则可用饱和碳酸钠溶液除去，故D正确。
11．C。解析：制取硝基苯是苯与混酸在50～60 ℃时发生反应，A装置是制取过程的实验装置；通过分液得硝基苯，装置B可用于分离、洗涤硝基苯的水相和有机相，分液后再经干燥和蒸馏得纯净的硝基苯；装置D用于分离苯和硝基苯；制备和纯化硝基苯的过程中不需要蒸发操作。
12．C。解析：冷凝管中冷凝水常采用下进上出的方式，使气态物质充分冷却，所以分别从1、4口向冷凝管中通入冷水，故A错误；浓硫酸吸水放热，所以浓硫酸应该缓慢加入异戊醇中，再加入乙酸，加入物质的顺序为异戊醇、浓硫酸、乙酸，故B错误；加入饱和NaHCO3溶液的主要目的是除去残留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去产品中残留的碳酸氢钠等盐，使其溶于水中与乙酸异戊酯分层，故C正确；图a和图b装置中的冷凝管分别为球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常与发生装置连接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于气态物质的冷凝，其下端接接收器，同时球形冷凝管倾斜角度大易造成堵塞，使冷凝效果变差，故D错误。
【题型特训•练高分】
1．B。解析：A.通过反应方程式可知氯化铁为催化剂，故A正确；B.酒精灯加热，温度不好控制，容易生成二氯苯，故B错误；C.冷凝管中冷水下进上出，从a进从b出，故C正确；D.B出口气体中含有HCl、苯蒸气、氯气(苯易挥发，反应生成HCl，未反应的Cl2)，故D正确；故选B。
2．D。解析：A.1－溴丁烷在氢氧化钠溶液中发生反应：CH3(CH2)3Br＋NaOHCH3(CH2)3OH＋NaBr，生成的CH3(CH2)OH和NaOH溶液成醇溶液，还能发生反应：CH3(CH2)3Br＋NaOHCH3CH2CH===CH2＋NaBr＋H2O，1－丁烯常温下是气态，1－丁醇易挥发，这两种物质受热逸出到试管中，都能使高锰酸钾酸性溶液褪色，故推断烧瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯，A正确；B.用红外光谱可检验在该条件下反应生成有机物中的官能团，B正确；C.由A分析，产物可能有1－丁醇或1－丁烯或两种物质都有，但是只有1－丁烯能使溴水褪色，故若溴水褪色，则烧瓶中一定有消去反应发生，C正确；D.由A分析，烧瓶内可能发生了取代反应或消去反应或两种反应都有，这两种反应都有Br－产生，故不能通过检验反应后烧瓶内溶液中的溴离子，可确定烧瓶内发生的反应类型，D错误。
3．C。解析：分离反应后的混合物涉及到过滤，分液，蒸馏操作，未涉及蒸发。
4．C。解析：A.因为苯胺为无色液体，与酸反应生成盐，锌与盐酸反应制得的氢气中有氯化氢，通入三颈烧瓶之前应该除去，而装置中缺少一个除杂装置，则不能用稀盐酸，应选择稀硫酸，故A错误；B.为提升冷却效果，冷凝管内冷却水流向与蒸气流向相反，则装置中冷凝水应该b进a出，故B错误；C.苯胺还原性强，易被氧化，所以制备苯胺前用氢气排尽装置中空气，同时氢气是可燃性气体，点燃时易发生爆炸，则点燃酒精灯之前，先打开K，通入一段时间的氢气，排尽装置中的空气，故C正确；D.苯胺还原性强，易被氧化，有碱性，与酸反应生成盐，而浓硫酸具有酸性和强氧化性，苯胺能与浓硫酸反应，则不能选用浓硫酸，三颈烧瓶内的反应结束后，关闭K，先在三颈烧瓶中加入生石灰后蒸馏，故D错误；故答案为C。
5．C。解析：A项，分离提纯乙醛用蒸馏法，蒸馏要用到该装置，不选；B项，B装置是乙醇的催化氧化装置，不选；C项，提纯乙醛不用分液法，C选；D项，蒸馏法提纯乙醛要用到冷凝管，不选。
6．C。解析：苯酚与FeCl3溶液可发生显色反应，A说法正确；水中加入NaCl会增大溶液极性，降低有机物溶解度，B说法正确；有机物与水溶液分离后，一般需要加入干燥剂，过滤后再蒸馏提纯，C说法错误；若用浓硫酸，则副反应会较多，产生SO2等污染性气体，D说法正确。
7．C。解析：石油在常压下分馏得煤油、柴油、重油等馏分，然后以重油为原料经减压蒸馏得到石蜡油，A正确；碎瓷片作催化剂，降低了反应的活化能，从而加快了石蜡油分解的速率，B正确；能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不一定是乙烯，酸性高锰酸钾溶液褪色只能说明石蜡油分解生成了烯烃，C错误；石蜡油分解得到烯烃和烷烃，其中烯烃和溴发生加成反应，D正确。
8．D。解析：浓硫酸在反应中作催化剂和吸水剂，可使酯化反应平衡正向移动，A正确；用球形干燥管代替漏斗，可以防因甲醇和乙酸极易溶于水而造成的倒吸，B正确；饱和碳酸钠溶液可以溶解甲醇、反应乙酸、降低乙酸甲酯的溶解度，C正确；有机物之间大都互溶，乙酸甲酯里有溶解的甲醇和乙酸，产物仍需进一步处理，D错误。
9．D。解析：Na2Cr2O7在酸性条件下能氧化正丁醇，也一定能氧化正丁醛，为防止正丁醛被氧化，应将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中，故A正确；由反应条件、反应物和产物的沸点数据可知，CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO，温度计1保持在90～95 ℃，生成正丁醛，温度计2示数在76 ℃左右时，收集产物为正丁醛，故B正确；正丁醛密度为0.801 7 g·cm－3，小于水的密度，故粗正丁醛从分液漏斗上口倒出，故C正确；正丁醇能与钠反应，但粗正丁醛中含有水，水可以与钠反应，所以无法检验粗正丁醛中是否含有正丁醇，故D错误。
10．D
11．B
12．A
13．C。解析：浓硝酸与浓硫酸混合会放出大量的热，如将浓硝酸加入浓硫酸中，硝酸的密度小于浓硫酸，可能会导致液体迸溅，故A错误；反应在50～60 ℃下进行，低于水的沸点，因此可以利用水浴加热控制，这样可使反应容器受热均匀，便于控制温度，但图中水浴的水的用量太少，反应液受热不均匀，故B错误；硝基苯为油状液体，不溶于水且密度比水大，在下层，分液操作时应将分液漏斗上口的瓶塞打开，下端紧贴烧杯内壁，下层的液体从下口放出，故C正确；蒸馏分离提纯操作中温度计用来测量蒸汽的温度，控制蒸馏出的物质的温度，温度计水银球应在烧瓶的支管口处，故D错误。
14．B。解析：苯与液溴在铁作催化剂条件下反应生成溴苯和溴化氢，A装置为制取溴苯的发生装置，故A正确；该装置是除去溴化氢中溴蒸气，应长进短出，故B错误；该装置为检验溴化氢装置，产生淡黄色沉淀，即可证明溴化氢生成，故C正确；该装置为尾气吸收装置，溴化氢易溶于水，应防止发生倒吸，故D正确。
以有机物分离提纯为主线的有机物制备型实验
【研析真题•明方向】
1．(2022·山东卷)已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是( )
A．苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应
B．由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法
C．苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得
D．①、②、③均为两相混合体系
2．(2021·湖南卷)(多选)1－丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液制得1－溴丁烷粗产品，装置如图所示，已知：CH3(CH2)3OH＋NaBr＋H2SO4CH3(CH2)3Br＋NaHSO4＋H2O，下列说法正确的是( )
A．装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率
B．装置Ⅱ中a为进水口，b为出水口
C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出
D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品
3．(2021·湖北卷)某兴趣小组为制备1氯2甲基丙烷(沸点69 ℃)，将2甲基1丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中，加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl3，分液收集CH2Cl2层，无水MgSO4干燥，过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)( )
4．(2019·全国卷Ⅰ)实验室制备溴苯的反应装置如图所示，关于实验操作或叙述错误的是( )
A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K
B．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色
C．装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢
D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯
5．(2018·全国卷Ⅰ)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是( )
6．(2018·全国卷Ⅱ)实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是( )
7．(2018·海南卷)实验室常用乙酸与过量的乙醇在浓硫酸催化下合成乙酸乙酯。下列说法正确的是( )
A．该反应的类型为加成反应
B．乙酸乙酯的同分异构体共有三种
C．可用饱和的碳酸氢钠溶液鉴定体系中是否有未反应的乙酸
D．该反应为可逆反应，加大乙醇的量可提高乙酸的转化率
8．(2013·北京卷)用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( )
选项
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
Br2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃
NaOH溶液
Br2的CCl4溶液
【重温知识•固基础】
1．教材中五大制备型实验回顾
(1)乙烯的实验室制法
反应原料
乙醇和浓硫酸
实验原理
主反应
CH3CH2OH CH2＝CH2↑＋H2O (消去反应)
副反应
2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O (取代反应)
C2H5OH＋6H2SO4(浓)6SO2↑＋2CO2↑＋9H2O
制气类型
“液＋液气”型 (铁架台、酒精灯、石棉网、圆底烧瓶、温度计、导管、集气瓶、水槽)
实验装置
净化装置
浓NaOH溶液(或碱石灰)
收集装置
排水法 (实验室制取乙烯时，不能用排空气法收集乙烯：因为乙烯的相对分子质量为28，空气的平均相对分子质量为29，二者密度相差不大，难以收集到纯净的乙烯)
【注意事项】
①加入药品的顺序：在烧杯中先加入5 mL 95%的乙醇，然后滴加15 mL浓硫酸，边滴加边搅拌，冷却备用(相当于浓硫酸的稀释)；因此加入药品的顺序：碎瓷片无水乙醇浓硫酸
②反应条件：170°C、浓H2SO4 (加热混合液时，温度要迅速升高并稳定在170 ℃)
③浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂
④因为参加反应的反应物都是液体，所以要向烧瓶中加入碎瓷片，避免液体受热时发生暴沸
⑤温度计的位置：温度计的水银球要插入反应混和液的液面以下，但不能接触瓶底，以便控制反应温度为170℃，因为需要测量的是反应物的温度
⑥在制取乙烯的反应中，浓硫酸不但是催化剂、脱水剂，也是氧化剂，在反应过程中易将乙醇氧化，最后生成CO2、C (因此试管中液体变黑)，而浓硫酸本身被还原成SO2，故制得的乙烯中混有CO2、SO2、乙醚等杂质，必须通过浓NaOH溶液(或碱石灰)后，才能收集到比较纯净的乙烯
⑦若实验时，已开始给浓硫酸跟乙醇的混合物加热一段时间，忘记加碎瓷片，应先停止加热，冷却到室温后，在补加碎瓷片
(2)乙炔的实验室制法
反应原料
电石(主要成分CaC2、含有杂质CaS、Ca3P2等)、饱和食盐水
实验原理
主反应
CaC2＋2H2OC2H2↑＋Ca(OH)2 (不需要加热)
副反应
CaS＋2H2O==Ca(OH)2＋H2S↑
Ca3P2＋6H2O==3Ca(OH)2＋2PH3↑
制气类型
“固＋液气”型(如图1) [圆底烧瓶、分液漏斗、导气管、试管、水槽]
实验装置
净化装置
通过盛有NaOH溶液或CuSO4溶液的洗气瓶除去H2S、PH3等杂质
收集装置
排水法
【注意事项】
①电石与水反应剧烈，为得到平稳的乙炔气流，可用饱和氯化钠溶液代替水，并用分液漏斗控制滴加饱和氯化钠溶液的速率，让饱和氯化钠溶液慢慢地滴入
②CaC2和水反应剧烈并产生泡沫，为防止产生的泡沫涌入导管，应在导管口塞入少许棉花 (图示装置中未画出)
③制取乙炔不能用启普发生器或具有启普发生器原理的实验装置，原因是
a．碳化钙吸水性强，与水反应剧烈，不能随用、随停
b．反应过程中放出大量的热，易使启普发生器炸裂
c．反应后生成的石灰乳是糊状，堵住球形漏斗和底部容器之间的空隙，使启普发生器失去作用
④盛电石的试剂瓶要及时密封并放于干燥处，严防电石吸水而失效。取电石要用镊子夹取，切忌用手拿
(3)溴苯的制备
反应原料
苯、纯溴、铁
实验原理
实验步骤
①安装好装置，检查装置气密性，②把苯和少量液态溴放入烧瓶中
③加入少量铁屑作催化剂，④用带导管的橡胶塞塞紧瓶口
实验装置
实验现象
①剧烈反应，圆底烧瓶内液体微沸，烧瓶内充满大量红棕色气体
②锥形瓶内的管口有白雾出现，溶液中出现淡黄色沉淀
③左侧导管口有棕色油状液体滴下，把烧瓶里的液体倒入冷水里，有褐色不溶于水的液体
尾气处理
用碱液吸收，一般用NaOH溶液，吸收HBr和挥发出来的Br2
【注意事项】
①该反应要用液溴，苯与溴水不反应；加入铁粉起催化作用，实际上起催化作用的是FeBr3
②加药品的顺序：铁苯溴
③长直导管的作用：导出气体和充分冷凝回流逸出的苯和溴的蒸气 (冷凝回流的目的是提高原料的利用率)
④导管未端不可插入锥形瓶内水面以下的原因是防止倒吸，因为HBr气体易溶于水
⑤导管口附近出现的白雾，是溴化氢遇空气中的水蒸气形成的氢溴酸小液滴
⑥纯净的溴苯是无色的液体，密度比水大，难溶于水。反应完毕以后，将烧瓶中的液体倒入盛有冷水的烧杯里
可以观察到烧杯底部有褐色不溶于水的液体，这可能是因为制得的溴苯中混有了溴的缘故
⑦简述获得纯净的溴苯应进行的实验操作：先用水洗后分液(除去溶于水的杂质如溴化铁等)，再用氢氧化钠溶液洗涤后分液(除去溴)，最后水洗(除去氢氧化钠溶液及与其反应生成的盐)、干燥(除去水)，蒸馏(除去苯)可得纯净的溴苯
⑧AgNO3溶液中有浅黄色沉淀生成，说明有HBr气体生成，该反应应为取代反应，但是前提必须是在圆底烧瓶和锥形瓶之间增加一个CCl4的洗气瓶，吸收Br2(g)，防止对HBr检验的干扰 (若无洗气瓶，则AgNO3溶液中有浅黄色沉淀生成，不能说明该反应为取代反应，因为Br2(g)溶于水形成溴水也能使AgNO3溶液中产生浅黄色沉淀)
⑨苯能萃取溴水中的溴，萃取分层后水在下层，溴的苯溶液在上层，溴水是橙色的，萃取后溴的苯溶液一般为橙红色 (溴水也褪色，但为萃取褪色)
(4)硝基苯的制备
反应原料
苯、浓硝酸、浓硫酸
实验原理
实验步骤
①配制混合酸：先将1.5 mL浓硝酸注入大试管中，再慢慢注入2 mL浓硫酸，并及时摇匀和冷却
②向冷却后的混合酸中逐滴加入1 mL苯，充分振荡，混合均匀
③将大试管放在50～60 ℃的水浴中加热
④粗产品依次用蒸馏水和5％NaOH溶液洗涤，最后再用蒸馏水洗涤
⑤将用无水CaCl2干燥后的粗硝基苯进行蒸馏，得到纯硝基苯
实验装置
实验现象
将反应后的液体倒入一个盛有水的烧杯中，可以观察到烧杯底部有黄色油状物质生成
【注意事项】
①试剂加入的顺序：先将浓硝酸注入大试管中，再慢慢注入浓硫酸，并及时摇匀和冷却，最后注入苯
②水浴加热的好处：受热均匀，容易控制温度
③为了使反应在50～60℃下进行，常用的方法是水浴加热；温度计的位置：水浴中
④浓硫酸的作用：催化剂和吸水剂
⑤玻璃管的作用：冷凝回流
⑥简述粗产品获得纯硝基苯的实验操作：依次用蒸馏水和氢氧化钠溶液洗涤(除去硝酸和硫酸)，再用蒸馏水洗涤(除去氢氧化钠溶液及与其反应生成的盐)，然后用无水氯化钙干燥，最后进行蒸馏(除去苯)可得纯净的硝基苯
⑦纯硝基苯是无色、难溶于水、密度比水大，具有苦杏仁味气味的油状液体，实验室制得的硝基苯因溶有少量HNO3分解产生的NO2而显黄色
(5)乙酸和乙醇的酯化反应
反应原料
乙醇、乙酸、浓硫酸
实验原理
(可逆反应，也属于取代反应)
实验步骤
在一支试管中加入3 mL乙醇，然后边振荡试管边慢慢加入2 mL浓硫酸和2 mL冰醋酸，再加入几片碎瓷片。连接好装置，用酒精灯小心加热，将产生的蒸气经导管通到饱和Na2CO3溶液的液面上，观察现象
实验装置
实验现象
①试管中液体分层，饱和Na2CO3溶液的液面上有透明的油状液体生成
②能闻到香味
【微点拨】
①试剂的加入顺序：先加入乙醇，然后沿器壁慢慢加入浓硫酸，冷却后再加入CH3COOH
②导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中，防止挥发出来的CH3COOH、CH3CH2OH溶于水，造成溶液倒吸
③浓硫酸的作用
a．催化剂——加快反应速率
b．吸水剂——除去生成物中的水，使反应向生成物的方向移动，提高CH3COOH、CH3CH2OH的转化率
④饱和Na2CO3溶液的作用
a．中和挥发出的乙酸 b．溶解挥发出的乙醇 c．降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层，得到酯
⑤加入碎瓷片的作用：防止暴沸
⑥实验中，乙醇过量的原因：提高乙酸的转化率
⑦长导管作用：导气兼冷凝作用
2．熟悉有机物制备实验的仪器装置
(1)常用仪器
(2)常用装置
①反应装置
有机物易挥发，常采用冷凝回流装置，以减少有机物的挥发，提高原料的利用率和产物的产率
②蒸馏装置：利用有机物沸点的不同，用蒸馏的方法可以实现分离
温度计水银球的位置
若要控制反应温度，温度计的水银球应插入反应液中，若要选择收集某温度下的馏分，则温度计的水银球应放在蒸馏烧瓶支管口附近
冷凝管的选择
球形冷凝管由于气体与冷凝水接触时间长，具有较好的冷凝效果，但必须竖直放置；所以一般蒸馏装置须用直形冷凝管，直形冷凝管既能用于冷凝回流，又能用于冷凝收集馏分
冷凝管的进出水方向
下口进上口出
加热方法的选择
酒精灯的火焰温度一般在400～500 ℃，所以需要温度不太高的实验都可用酒精灯加热，如乙酸乙酯的制取、石油的蒸馏等实验选用酒精灯加热；若温度要求更高，可选用酒精喷灯或电炉加热
水浴加热的温度不超过100 ℃
除上述加热方式外还可以根据加热的温度要求选择油浴、沙浴加热
防暴沸
加沸石或碎瓷片，防止溶液暴沸，若开始忘加沸石，需冷却后补加
【题型突破•查漏缺】
1．如图是利用丙醇制取丙烯，再用丙烯制取1，2－二溴丙烷的装置，反应过程中装置①中有刺激性气味的气体生成，且会看到装置①中溶液变黑。下列说法不正确的是( )
A．加热时若发现装置①中未加碎瓷片，应冷却后补加
B．装置②的试管中可盛放NaOH溶液以除去副产物
C．装置④中的现象是溶液橙色变浅直至无色
D．反应后可用分液漏斗从装置④的混合物中分离出1,2二溴丙烷，并回收CCl4
2．某学生在实验室制取乙酸丁酯(已知乙酸丁酯的沸点124～126 ℃，乙酸的沸点118 ℃，反应温度115～125 ℃)，其反应装置应选择( )
3．实验室制备、纯化硝基苯需要用到下列装置，其中不正确的是( )
4．苯甲酸甲酯是一种重要的溶剂。实验室中以苯甲酸和甲醇为原料，利用如图所示反应制备。
＋H2O。下列说法错误的是( )
A．装置Ⅰ和装置Ⅱ中的冷凝管可以互换
B．增加甲醇的用量可以提高苯甲酸的利用率
C．浓硫酸可以降低体系中水的浓度，提高产品的产率
D．可在分液漏斗内先后用蒸馏水、Na2CO3溶液、蒸馏水洗涤粗产品
5．对实验室制得的粗溴苯[含溴苯(不溶于水，易溶于有机溶剂，沸点156.2 ℃)、Br2和苯(沸点80 ℃)]进行纯化，未涉及的装置是( )
6．实验室利用反应合成洋茉莉醛的流程如下。下列说法错误的是( )
A．水洗的目的是除去KOH B．试剂X应选用有机溶剂
C．加入Na2CO3溶液的目的是除去酸 D．进行蒸馏操作时可选用球形冷凝管
7．环己醇被高锰酸钾“氧化”发生的主要反应为KOOC(CH2)4COOK ΔH<0，(高锰酸钾还原产物为MnO2)。实验过程：在四口烧瓶装好药品，打开电动搅拌，加热，滴加环己醇，装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A．“氧化”过程应采用热水浴加热
B．装置中用到的球形冷凝管也可以用于蒸馏分离实验
C．滴加环己醇时不需要打开恒压滴液漏斗上端活塞
D．在滤纸上点1滴反应后混合物，未出现紫红色，则反应已经完成
8．某实验小组设计了如图实验装置(加热装置未画出)制备乙酸乙酯，已知乙醇、乙酸、乙酸乙酯的沸点分别为78.5 ℃、117.9 ℃、77 ℃。为提高原料利用率和乙酸乙酯的产量，下列实验操作错误的是( )
A．实验开始时应先打开K1，关闭K2 B．冷却水应分别从A、C口通入
C．关闭K1打开K2时，应控制温度计2的示数为77 ℃ D．锥形瓶中应先加入饱和碳酸钠溶液
9．某同学分别用下列装置a和b制备溴苯，下列说法错误的是( )
A．两烧瓶中均出现红棕色气体，说明液溴沸点低
B．a装置锥形瓶中出现淡黄色沉淀，说明烧瓶中发生取代反应
C．b装置试管中CCl4吸收Br2，液体变红棕色
D．b装置中的倒置漏斗起防倒吸作用，漏斗内形成白烟
10．实验室制备乙酸丁酯的装置如图所示(加热和夹持装置已省略)。下列说法正确的是( )
A．实验开始后，发现未加沸石，可直接打开C的瓶塞加入
B．冷凝水由a口进，b口出
C．B的作用是不断分离出乙酸丁酯，提高产率
D．产物中残留的乙酸和正丁醇可用饱和碳酸钠溶液除去
11．由反应制备、纯化硝基苯的实验过程中，下列操作未涉及的是(部分夹持装置略去)( )
12．实验室采用图a装置制备乙酸异戊酯[CH3COOCH2CH2CH(CH3)2](夹持及加热装置略)，产物依次用少量水、饱和NaHCO3溶液、水、无水MgSO4固体处理后，再利用图b装置进行蒸馏，从而达到提纯的目的。下列说法正确的是( )
A．分别从1、3口向冷凝管中通入冷水
B．依次向a装置中小心加入浓硫酸、乙酸和异戊醇
C．第二次水洗的主要目的是洗掉NaHCO3等混合物中的盐
D．图a和图b装置中的冷凝管可以互换
【题型特训•练高分】
1．实验室制备氯苯的反应原理和装置如下图所示，关于实验操作或叙述不正确的是( )
已知：把干燥的氯气通入装有干燥苯的反应器A中(内有少量FeCl3)，加热维持反应温度在40～60℃为宜，温度过高会生成二氯苯
A．FeCl3在此反应中作催化剂 B．装置A应选择酒精灯加热
C．冷凝管中冷水应从a口流入b口流出 D．B出口气体中含有HCl、苯蒸气、氯气
2．用下图装置探究1－溴丁烷在氢氧化钠溶液中发生的反应，观察到高锰酸钾酸性溶液褪色。下列分析不正确的是( )
A．推断烧瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯
B．用红外光谱可检验在该条件下反应生成有机物中的官能团
C．将试管中溶液改为溴水，若溴水褪色，则烧瓶中一定有消去反应发生
D．通过检验反应后烧瓶内溶液中的溴离子，可确定烧瓶内发生的反应类型
3．在生成、纯化溴苯并证明取代反应的实验过程中，下列操作未涉及的是( )
4．苯胺为无色油状液体，沸点184 ℃，易被氧化。实验室以硝基苯为原料通过反应制备苯胺，反应原理如下，实验装置(夹持及加热装置略)如图。下列说法正确的是( )
A．长颈漏斗内的药品最好是盐酸
B．蒸馏时，冷凝水应该a进b出
C．为防止苯胺被氧化，加热前应先通一段时间H2
D．为除去反应生成的水，蒸馏前需关闭K并向三颈烧瓶中加入浓硫酸
5．实验室利用乙醇催化氧化法制取并提纯乙醛的实验过程中，下列装置未涉及的是( )
6．环己烯是重要的化工原料，其实验室制备流程如图所示。下列叙述错误的是( )
A．可用FeCl3溶液检验原料环己醇中可能存在的苯酚杂质
B．操作2中，饱和食盐水的作用是降低环己烯的溶解度，便于分层
C．有机相是粗环己烯，加入氯化钙后直接蒸馏获得较纯净的环己烯
D．该制备反应不用浓硫酸作催化剂，减少污染，符合绿色化学理念
7．某研究性小组为了探究石蜡油分解产物，设计了如下实验方案。下列说法错误的是( )
A．石蜡油是石油减压蒸馏的产物 B．碎瓷片加快了石蜡油的分解
C．酸性高锰酸钾溶液褪色说明生成了乙烯 D．溴的四氯化碳溶液褪色是因为发生了加成反应
8．乙酸甲酯又名醋酸甲酯，可由乙酸和甲醇经酯化反应得到，其密度小于水，其他相关物质性质如下表。利用如图所示装置制备乙酸甲酯，下列说法错误的是( )
物质
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
乙酸
16.6
117.9
易溶于水
甲醇
－97
64.7
易溶于水
乙酸甲酯
－98.7
57.8
微溶于水
A．实验中需要用到浓硫酸，作用是催化剂和吸水剂，可使酯化反应平衡正向移动
B．装置X的名称为球形干燥管，作用是防倒吸
C．饱和碳酸钠溶液可以吸收甲醇和乙酸
D．实验结束后，烧杯中的溶液经振荡、静置、分液，即可得到纯净的乙酸甲酯
9．已知：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO，利用如图装置用正丁醇合成正丁醛，相关数据如表，下列说法中，不正确的是( )
物质
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
A．为防止产物进一步氧化，应将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中
B．当温度计1示数为90～95 ℃，温度计2示数在76 ℃左右时，收集产物
C．反应结束，将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，粗正丁醛从分液漏斗上口倒出
D．向获得的粗正丁醛中加入少量金属钠，检验其中是否含有正丁醇
10．苯甲酸的熔点为122.13 ℃，微溶于水，易溶于酒精，实验室制备少量苯甲酸的流程如图，下列叙述不正确的是( )
A．冷凝回流的目的是提高甲苯的转化率
B．加入KMnO4反应后紫色变浅或消失，有浑浊生成
C．操作1为过滤，操作2为酸化，操作3为过滤
D．得到的苯甲酸固体用酒精洗涤比用水洗涤好
11．实验室制备硝基苯的反应装置如图所示，关于实验操作的叙述错误的是( )
A．恒压滴液漏斗有利于液体顺利滴入三颈烧瓶中 B．三颈烧瓶中混合液的加入顺序是苯、浓硝酸、浓硫酸
C．加热方式可换成水浴加热 D．反应结束后三颈烧瓶中下层液体呈油状
12．已知实验室用浓硫酸和乙醇在一定温度下制备乙烯，某学习小组设计实验利用以下装置证明浓硫酸在该反应中的还原产物有SO2，并制备1,2二溴乙烷。下列说法正确的是( )
A．浓硫酸在该反应中主要作用是催化剂、脱水剂
B．装置Ⅲ、Ⅳ中的试剂依次为酸性高锰酸钾溶液、品红溶液
C．实验完毕后，采用萃取分液操作分离1,2二溴乙烷
D．装置Ⅱ中品红溶液褪色体现了SO2的还原性
13．已知：① ΔH＜0；②硝基苯沸点210.9 ℃，蒸馏时选用空气冷凝管。下列制取硝基苯的操作或装置(部分夹持仪器略去)，正确的是( )
14．实验室欲证明苯与液溴在铁屑作用下制备溴苯的反应为取代反应，已知溴化氢为无色、有毒、易溶于水的气体，下列有关实验装置错误的是( )
【以有机物分离提纯为主线的有机物制备型实验】答案
【研析真题•明方向】
1．C。解析：由题给流程可知，向甲苯、苯胺、苯甲酸的混合溶液中加入盐酸，盐酸将微溶于水的苯胺转化为易溶于水的苯胺盐酸盐，分液得到水相Ⅰ和有机相Ⅰ；向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化为苯胺，分液得到苯胺粗品①；向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸，分液得到废液和有机相Ⅱ，向有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠，分液得到甲苯粗品②和水相Ⅱ；向水相Ⅱ中加入盐酸，将苯甲酸钠转化为苯甲酸，经结晶或重结晶、过滤、洗涤得到苯甲酸粗品③。A．苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应，但不能与氢氧化钠溶液反应，故A错误；B．由分析可知，得到苯胺粗品①的分离方法为分液，得到苯甲酸粗品③的分离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤，获取两者的操作方法不同，故B错误；C．由分析可知，苯胺粗品、甲苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得，故C正确；D．由分析可知，①、②为液相，③为固相，都不是两相混合体系，故D错误；故选C。
2．AD。解析：球形冷凝管的作用是冷凝回流易挥发的物质，使反应物充分反应，提高产率，A正确；冷凝时，冷凝管的进水方向为下口进、上口出，即装置Ⅱ的进水口应为b，出水口为a，B错误；萃取分液时，上层液体应从上口倒出，下层液体应从下口放出，C错误；装置Ⅲ得到的粗产品经干燥后，还含有1丁醇等杂质，可再次蒸馏得到更纯的产品，D正确。
3．B。解析：A.将2甲基1丙醇和POCl3溶于盛在三口烧瓶的CH2Cl2中，搅拌、加热回流(反应装置中的球形冷凝管用于回流)，制备产物，A项正确；B.产生的HCl气体可用NaOH溶液吸收，但要防止倒吸，导气管不能直接伸入NaOH溶液中，B项错误；C.分液收集CH2Cl2层需用到分液漏斗，振荡时需将分液漏斗倒转过来，C项正确；D.蒸馏时需要用温度计控制温度，冷凝水从下口进、上口出，D项正确。
4．D。解析：苯和溴均易挥发，苯与液溴在溴化铁作用下发生剧烈的放热反应，释放出溴化氢气体(含少量苯和溴蒸气)，先打开K，后加入苯和液溴，避免因装置内气体压强过大而发生危险，A项正确；四氯化碳用于吸收溴化氢气体中混有的溴单质，防止溴单质与碳酸钠溶液反应，四氯化碳呈无色，吸收红棕色溴蒸气后，液体呈浅红色，B项正确；溴化氢极易溶于水，倒置漏斗防倒吸，碳酸钠溶液呈碱性，易吸收溴化氢，发生反应为Na2CO3＋HBr===NaHCO3＋NaBr，NaHCO3＋HBr===NaBr＋CO2↑＋H2O，C项正确；反应后的混合液中混有苯、液溴、溴化铁和少量溴化氢等，提纯溴苯的正确操作是①用大量水洗涤，除去可溶性的溴化铁、溴化氢和少量溴；②用氢氧化钠溶液洗涤，除去剩余的溴等物质；③用水洗涤，除去残留的氢氧化钠；④加入干燥剂除去水，过滤；⑤对有机物进行蒸馏，除去杂质苯，从而提纯溴苯，分离溴苯，不用“结晶”的方法，D项错误。
5．D。解析：A、反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确；B、生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙醇，乙酸乙酯不溶于水，因此可以用饱和碳酸钠溶液吸收，注意导管口不能插入溶液中，以防止倒吸，B正确；C、乙酸乙酯不溶于水，分液即可实现分离，C正确；D、乙酸乙酯是不溶于水的有机物，不能通过蒸发实现分离，D错误。答案选D。
6．D。解析：甲烷与氯气在光照条件下发生反应：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl，CH3Cl＋Cl2CH2Cl2＋HCl，CH2Cl2＋Cl2CHCl3＋HCl，CHCl3＋Cl2CCl4＋HCl。黄绿色的氯气参加了反应，逐渐减少，生成无色的气体，因此试管内气体颜色逐渐变浅；反应生成的HCl极易溶于水，使试管内气体压强减小，因此试管内液面上升；生成的CH2Cl2、CHCl3、CCl4均为无色油状液体，附着在试管壁上，因此试管壁上出现油状液滴；生成的HCl气体遇到水蒸气溶解生成盐酸小液滴，形成白雾，因此试管中有少量白雾。综合上述现象，答案选D项。
7．D。解析：A．乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯，是酯化反应，也是取代反应，A错误；B．乙酸乙酯的同分异构体中属于酯类的有甲酸正丙酯、甲酸异丙酯、丙酸甲酯，共三种，但乙酸乙酯的同分异构体不只是酯类，还可能是羧酸类等，因此同分异构体大于三种，B错误；C．因为硫酸也能和碳酸氢钠反应产生气泡，故不能用碳酸氢钠来鉴定体系中乙酸是否反应完全，C错误；D．该反应为可逆反应，加大乙醇的量平衡正向移动，提高乙酸的转化率，D正确；故答案为D。
8．B。解析：A．发生消去反应生成乙烯，乙醇受热会挥发，水吸收乙醇，乙醇能被高锰酸钾氧化，则需要加水除杂，否则干扰乙烯的检验，不选；B．发生消去反应生成乙烯，乙醇与Br2的CCl4溶液不反应，乙烯与Br2的CCl4溶液反应，则不需要除杂，不影响乙烯检验，选；C．发生消去反应生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醇，以及副反应生成的SO2，乙醇和SO2能被高锰酸钾氧化，则需要NaOH溶液除杂，否则干扰乙烯的检验，不选；D．发生消去反应生成乙烯，乙醇与溴水不反应，但可能混有SO2，SO2、乙烯均与溴水发生反应，则需要除杂，否则可干扰乙烯检验，不选；故选B。
【题型突破•查漏缺】
1．D。解析：加热时若发现装置①中未加碎瓷片，应待溶液冷却后再补加，故A正确；已知有副产物SO2生成，应选择NaOH溶液除去副产物二氧化硫，故B正确；丙烯与溴可发生加成反应，反应时可观察到装置④中的现象是溶液橙色变浅直至无色，故C正确；1,2二溴丙烷与CCl4互溶，应用蒸馏法分离出1,2二溴丙烷，故D错误。
2．D。解析：A项，该装置采用的是水浴加热，实验室制取乙酸丁酯的反应温度为115～125 ℃，而水浴加热温度低于100 ℃，错误；B项，该装置采用水浴，错误；C项，实验室制取乙酸丁酯，原料乙酸和丁醇易挥发，为了避免反应物损耗和充分利用原料，应设计冷凝回流装置，而该装置无冷凝装置，错误；D项，实验室制取乙酸丁酯，应有冷凝回流装置，该装置符合要求，正确。
3．A
4．A。解析：装置Ⅰ和装置Ⅱ中的冷凝管分别为球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常与发生装置连接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于气态物质的冷凝，其下端连接接收器，同时球形冷凝管倾斜角度大，易造成堵塞，使冷凝效果变差，故A错误；制备苯甲酸甲酯的反应是可逆反应，增加甲醇的用量，平衡正向移动，可以提高苯甲酸的利用率，故B正确；制备苯甲酸甲酯的反应是可逆反应，浓硫酸具有吸水性，浓硫酸可以降低体系中水的浓度，平衡正向移动，提高产品的产率，故C正确；用蒸馏水洗涤甲醇、加入Na2CO3溶液的主要目的是除去残留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去产品中残留的碳酸钠，故D正确。
5．C
6．D。解析：蒸馏时的冷凝管应用直形冷凝管，不可选用球形冷凝管，D项错误。
7．B。解析：A项，氧化过程所需的反应温度低于50 ℃，可采用水浴加热，正确；B项，用球形冷凝管，则馏分不能完全流出，应用直形冷凝管，错误；C项，恒压滴液漏斗能保持压强平衡，恒压条件下，打开旋塞，可使液体顺利滴下，不需要打开恒压滴液漏斗上端活塞，正确；D项，当“氧化”反应结束时，高锰酸钾完全反应，所以在滤纸上点1滴混合物，若观察到未出现紫红色，即表明反应完全，正确。
8．D。解析：乙醇、乙酸具有挥发性，实验开始时，由于加热作用，导致未反应的乙醇、乙酸加速挥发，为提高原料的利用率，应先打开K1，关闭K2，进行原料的冷凝回流，提高原料的利用率，故A正确；球形冷凝管的作用是冷凝回流，水从冷凝管下口进上口出，冷凝管的冷凝效果好，因此水从冷凝管的A口进入；直形冷凝管用来收集制备的乙酸乙酯，冷凝管内的冷却水方向应与蒸气流动的方向相反，因此冷凝水从冷凝管的C口进入，故B正确；收集乙酸乙酯时，应关闭K1打开K2，温度计2用来测量乙酸乙酯蒸气的温度，则应控制示数为77 ℃，故C正确；饱和碳酸钠溶液在制备乙酸乙酯实验中的作用为除去乙酸、溶解乙醇，降低乙酸乙酯在溶液中的溶解度，向锥形瓶中先加入或收集完成后再加入饱和碳酸钠溶液，对该制备实验没有影响，故D错误。
9．B。解析：A项，制备溴苯的过程中有热量产生，溶液温度升高，导致沸点较低的液溴挥发，成为红棕色的溴蒸气，正确；B项，a装置中挥发的溴蒸气进入锥形瓶被硝酸银溶液吸收，也会产生淡黄色AgBr沉淀，故不能说明苯和液溴发生了取代反应，错误；C项，b装置中挥发的Br2被CCl4吸收成为红棕色Br2的四氯化碳溶液，正确；D项，HBr气体极易溶于水，用倒置的漏斗可防倒吸，用浓氨水吸收HBr，挥发的NH3和HBr反应得到固体NH4Br，有白烟生成，正确。
10．D。解析：应停止加热，待冷却至室温时再加入沸石，以避免热的液体迸溅而烫伤，故A错误；冷凝时，应使冷却水充满冷凝管，采用逆流的方法冷却效果好，所以冷水从b口进，故B错误；由于酯的密度比水小，二者互不相溶，因此水在下层，酯在上层，生成乙酸丁酯的反应为可逆反应，生成物中有水，分离生成的水，使平衡正向移动，提高反应产率，所以要通过分水器不断分离除去反应生成的水，故C错误；乙酸丁酯不溶于饱和碳酸钠溶液，乙酸与碳酸钠反应，正丁醇易溶于水，则可用饱和碳酸钠溶液除去，故D正确。
11．C。解析：制取硝基苯是苯与混酸在50～60 ℃时发生反应，A装置是制取过程的实验装置；通过分液得硝基苯，装置B可用于分离、洗涤硝基苯的水相和有机相，分液后再经干燥和蒸馏得纯净的硝基苯；装置D用于分离苯和硝基苯；制备和纯化硝基苯的过程中不需要蒸发操作。
12．C。解析：冷凝管中冷凝水常采用下进上出的方式，使气态物质充分冷却，所以分别从1、4口向冷凝管中通入冷水，故A错误；浓硫酸吸水放热，所以浓硫酸应该缓慢加入异戊醇中，再加入乙酸，加入物质的顺序为异戊醇、浓硫酸、乙酸，故B错误；加入饱和NaHCO3溶液的主要目的是除去残留的硫酸，第二次水洗的主要目的是除去产品中残留的碳酸氢钠等盐，使其溶于水中与乙酸异戊酯分层，故C正确；图a和图b装置中的冷凝管分别为球形冷凝管和直形冷凝管，球形冷凝管常与发生装置连接，起冷凝回流作用，直形冷凝管常用于气态物质的冷凝，其下端接接收器，同时球形冷凝管倾斜角度大易造成堵塞，使冷凝效果变差，故D错误。
【题型特训•练高分】
1．B。解析：A.通过反应方程式可知氯化铁为催化剂，故A正确；B.酒精灯加热，温度不好控制，容易生成二氯苯，故B错误；C.冷凝管中冷水下进上出，从a进从b出，故C正确；D.B出口气体中含有HCl、苯蒸气、氯气(苯易挥发，反应生成HCl，未反应的Cl2)，故D正确；故选B。
2．D。解析：A.1－溴丁烷在氢氧化钠溶液中发生反应：CH3(CH2)3Br＋NaOHCH3(CH2)3OH＋NaBr，生成的CH3(CH2)OH和NaOH溶液成醇溶液，还能发生反应：CH3(CH2)3Br＋NaOHCH3CH2CH===CH2＋NaBr＋H2O，1－丁烯常温下是气态，1－丁醇易挥发，这两种物质受热逸出到试管中，都能使高锰酸钾酸性溶液褪色，故推断烧瓶中可能生成了1－丁醇或1－丁烯，A正确；B.用红外光谱可检验在该条件下反应生成有机物中的官能团，B正确；C.由A分析，产物可能有1－丁醇或1－丁烯或两种物质都有，但是只有1－丁烯能使溴水褪色，故若溴水褪色，则烧瓶中一定有消去反应发生，C正确；D.由A分析，烧瓶内可能发生了取代反应或消去反应或两种反应都有，这两种反应都有Br－产生，故不能通过检验反应后烧瓶内溶液中的溴离子，可确定烧瓶内发生的反应类型，D错误。
3．C。解析：分离反应后的混合物涉及到过滤，分液，蒸馏操作，未涉及蒸发。
4．C。解析：A.因为苯胺为无色液体，与酸反应生成盐，锌与盐酸反应制得的氢气中有氯化氢，通入三颈烧瓶之前应该除去，而装置中缺少一个除杂装置，则不能用稀盐酸，应选择稀硫酸，故A错误；B.为提升冷却效果，冷凝管内冷却水流向与蒸气流向相反，则装置中冷凝水应该b进a出，故B错误；C.苯胺还原性强，易被氧化，所以制备苯胺前用氢气排尽装置中空气，同时氢气是可燃性气体，点燃时易发生爆炸，则点燃酒精灯之前，先打开K，通入一段时间的氢气，排尽装置中的空气，故C正确；D.苯胺还原性强，易被氧化，有碱性，与酸反应生成盐，而浓硫酸具有酸性和强氧化性，苯胺能与浓硫酸反应，则不能选用浓硫酸，三颈烧瓶内的反应结束后，关闭K，先在三颈烧瓶中加入生石灰后蒸馏，故D错误；故答案为C。
5．C。解析：A项，分离提纯乙醛用蒸馏法，蒸馏要用到该装置，不选；B项，B装置是乙醇的催化氧化装置，不选；C项，提纯乙醛不用分液法，C选；D项，蒸馏法提纯乙醛要用到冷凝管，不选。
6．C。解析：苯酚与FeCl3溶液可发生显色反应，A说法正确；水中加入NaCl会增大溶液极性，降低有机物溶解度，B说法正确；有机物与水溶液分离后，一般需要加入干燥剂，过滤后再蒸馏提纯，C说法错误；若用浓硫酸，则副反应会较多，产生SO2等污染性气体，D说法正确。
7．C。解析：石油在常压下分馏得煤油、柴油、重油等馏分，然后以重油为原料经减压蒸馏得到石蜡油，A正确；碎瓷片作催化剂，降低了反应的活化能，从而加快了石蜡油分解的速率，B正确；能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不一定是乙烯，酸性高锰酸钾溶液褪色只能说明石蜡油分解生成了烯烃，C错误；石蜡油分解得到烯烃和烷烃，其中烯烃和溴发生加成反应，D正确。
8．D。解析：浓硫酸在反应中作催化剂和吸水剂，可使酯化反应平衡正向移动，A正确；用球形干燥管代替漏斗，可以防因甲醇和乙酸极易溶于水而造成的倒吸，B正确；饱和碳酸钠溶液可以溶解甲醇、反应乙酸、降低乙酸甲酯的溶解度，C正确；有机物之间大都互溶，乙酸甲酯里有溶解的甲醇和乙酸，产物仍需进一步处理，D错误。
9．D。解析：Na2Cr2O7在酸性条件下能氧化正丁醇，也一定能氧化正丁醛，为防止正丁醛被氧化，应将酸化的Na2Cr2O7溶液逐滴加入正丁醇中，故A正确；由反应条件、反应物和产物的沸点数据可知，CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO，温度计1保持在90～95 ℃，生成正丁醛，温度计2示数在76 ℃左右时，收集产物为正丁醛，故B正确；正丁醛密度为0.801 7 g·cm－3，小于水的密度，故粗正丁醛从分液漏斗上口倒出，故C正确；正丁醇能与钠反应，但粗正丁醛中含有水，水可以与钠反应，所以无法检验粗正丁醛中是否含有正丁醇，故D错误。
10．D
11．B
12．A
13．C。解析：浓硝酸与浓硫酸混合会放出大量的热，如将浓硝酸加入浓硫酸中，硝酸的密度小于浓硫酸，可能会导致液体迸溅，故A错误；反应在50～60 ℃下进行，低于水的沸点，因此可以利用水浴加热控制，这样可使反应容器受热均匀，便于控制温度，但图中水浴的水的用量太少，反应液受热不均匀，故B错误；硝基苯为油状液体，不溶于水且密度比水大，在下层，分液操作时应将分液漏斗上口的瓶塞打开，下端紧贴烧杯内壁，下层的液体从下口放出，故C正确；蒸馏分离提纯操作中温度计用来测量蒸汽的温度，控制蒸馏出的物质的温度，温度计水银球应在烧瓶的支管口处，故D错误。
14．B。解析：苯与液溴在铁作催化剂条件下反应生成溴苯和溴化氢，A装置为制取溴苯的发生装置，故A正确；该装置是除去溴化氢中溴蒸气，应长进短出，故B错误；该装置为检验溴化氢装置，产生淡黄色沉淀，即可证明溴化氢生成，故C正确；该装置为尾气吸收装置，溴化氢易溶于水，应防止发生倒吸，故D正确。
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