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    2021-2022学年河北省唐山市高三上学期期末考试化学试题含解析
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    2021-2022学年河北省唐山市高三上学期期末考试化学试题含解析

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    这是一份2021-2022学年河北省唐山市高三上学期期末考试化学试题含解析,共27页。试卷主要包含了 NA是阿伏加德罗常数的值,02NA, 已知Ka=3等内容,欢迎下载使用。

     唐山市2021-2022学年度高三年级第一学期期末考试
    化学
    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
    可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Si-28 S-32 V-51 Cu-64 Zn-65 Pb-207
    I卷(共43分)
    一、单项选择题:本题共9小题,每小题3分,共27分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 化学与社会环境、科学技术密切相关,下列说法错误的是
    A. 工业中可利用反应Na(l)+KCl(l)K(g)+NaCl(l)来制取金属K
    B. 油脂在碱性溶液中的水解反应称为皂化反应
    C. 水玻璃是建筑行业常用的粘合剂
    D. 自来水杀菌消毒可使用明矾
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.850℃时,钾气化变为钾蒸气脱离反应体系,促进反应平衡正向移动从而制取金属钾,A正确;
    B.油脂在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐,高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分,故该反应又叫皂化反应,B正确;
    C.水玻璃具有黏性,可以用于建筑行业的粘合剂,C正确;
    D.明矾溶于水形成胶体,吸附水中悬浮杂质,不能杀菌消毒,D错误;
    故答案选D。
    2. 下列物质名称或化学式错误的是
    A. 胆矾:CuSO4·5H2O B. 漂白粉有效成分:Ca(ClO)2
    C. 硬脂酸:C15H31COOH D. 酚醛树脂:
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.胆矾为CuSO4结合5个水分子形成,对应化学式为CuSO4·5H2O,A正确;
    B.漂白粉中含有Ca(ClO)2、CaCl2,有效成分为Ca(ClO)2,B正确;
    C.硬脂酸为饱和脂肪酸,对应化学式为C17H35COOH,C错误;
    D.酚醛树脂为苯酚与甲醛反应形成,对应结构简式为: ,D正确;
    故答案选C。
    3. 关于非金属元素及其化合物的性质,下列说法正确的是
    A. SiO2既能与HF反应又能与NaOH溶液反应,因此为两性氧化物
    B. 工业上可用浓氨水检验氯气管道是否泄漏
    C. S与足量的O2反应可生成SO3
    D. 因为海水中氯的含量高,所以氯被称为“海洋元素”
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.二氧化硅为酸性氧化物,与HF反应属于其特性,A错误;
    B.浓氨水挥发出的氨气能与氯气反应生成白烟,故可用来检验氯气管道是否泄漏,B正确;
    C.S与氧气反应生成二氧化硫,C错误;
    D.“海洋元素”为溴,D错误;
    答案选B。
    4. NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
    A. 78gNa2O2与足量CO2反应转移电子数为NA
    B. pH=2的HCl溶液中,H+的数目为0.02NA
    C. 18g2H2O分子中含有的电子数目为10NA
    D. 标准状况下,将22.4L的NO与11.2L的O2混合可得NA个分子
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.78gNa2O2的物质的量为1mol,与足量CO2反应生成0.5mol氧气,根据生成氧气时所失电子数可知,反应转移电子数为NA,A正确;
    B.溶液体积未知,无法确定溶液中微粒数目,B错误;
    C.18g2H2O的物质的量为=0.9mol,一个2H2O分子含有2+8=10个电子,所以18g2H2O分子中含有的电子数目为9NA,C错误;
    D.标准状况下,将22.4L的NO与11.2L的O2混合,即1molNO和0.5molO2,二者恰好完全反应生成1molNO2,但NO2会发生反应2NO2N2O4,导致分子数目小于NA,D错误;
    综上所述答案为A。
    5. 短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X与Z可以形成两种常见液态化合物,W的原子半径在短周期主族元素中最大,由Y、Z、W三种元素形成的化合物A的结构如图所示。下列叙述正确的是


    A. Y的氢化物沸点一定低于Z的氢化物
    B. 化合物A能使酸性高锰酸钾溶液褪色
    C. 化合物X2Y2Z4可以与乙醇在一定条件下发生缩聚反应
    D. X与Z形成的原子数比为1:1型分子只具有氧化性
    【答案】B
    【解析】
    【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X与Z可以形成两种常见液态化合物,则X为H元素,Z为O元素,W的原子半径在同周期主族元素中最大,则W为Na元素,根据Y形成4条共价键,且中间的离子为-2价可知,Y为C元素。
    【详解】A.C的氢化物是烃,C原子数较多的烃在常温下是固体,沸点比H2O、H2O2高,A错误;
    B.根据分析,化合物A为草酸钠,草酸根具有还原性,能使酸性高锰酸钾褪色,B正确
    C.化合物H2C2O4(草酸)由两个-COOH相连组成,可以与乙醇(CH3CH2OH)可以发生酯化反,但不能发生缩聚反应,C错误;
    D.H与O形成的原子数比为1:1型分子是H2O2,O为-1价,既有氧化性又有还原性,D错误;
    故选B。
    6. 用绿矾制备电池电极材料LiFePO4的流程如图:


    下列说法正确的是
    A. 反应1中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1
    B. 可用KSCN溶液检验反应1中Fe2+是否剩余
    C. 洗涤沉淀时可用玻璃棒搅拌
    D. 反应2的化学方程式为:2FePO4+H2C2O4+2LiOH=2LiFePO4+2CO2↑+2H2O
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.反应1中NaClO将Fe2+氧化为Fe3+,NaClO为氧化剂,Fe2+为还原剂,根据得失电子守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,A错误;
    B.KSCN溶液可以检验Fe3+,无法确定Fe2+是否剩余,应用K3[Fe(CN)6]溶液检验,B错误;
    C.洗涤沉淀时用玻璃棒搅拌容易把滤渣捣破,C错误;
    D.根据流程可知,反应2中FePO4与H2C2O4、LiOH反应得到LiFePO4,Fe元素被还原,根据各元素的价态规律可知,应是H2C2O4被氧化生成CO2,根据电子守恒、元素守恒可得化学方程式为2FePO4+H2C2O4+2LiOH=2LiFePO4+2CO2↑+2H2O,D正确;
    综上所述答案为D。
    7. 下列实验操作、现象和结论均正确的是

    实验操作
    现象
    结论
    A
    向某溶液中滴加Ba(NO3)2和HNO3混合溶液
    生成白色沉淀
    原溶液中有SO
    B
    将过量的过氧化钠投入滴有酚酞试液的水中
    最终得红色溶液
    过氧化钠与水反应生成碱性物质
    C
    将H2在充满Cl2的集气瓶中燃烧
    集气瓶口上方有白烟生成
    H2、Cl2化合生成HCl
    D
    向浓度均为0.1mol·L-1NaCl和NaI的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液
    先出现黄色沉淀
    Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)

    A. A B. B C. C D. D
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.向含有SO的溶液中滴加Ba(NO3)2和 HNO3混合溶液,也有BaSO4白色沉淀产生,因为硝酸能氧化SO,A错误;
    B.将过量的Na2O2投入滴有酚酞的水中,Na2O2与水反应生成NaOH,使酚酞变红,但过量的Na2O2有漂白性,又会使溶液褪色,故最终溶液为无色,现象错误,B错误;
    C.H2与Cl2反应生成HCl,HCl遇空气中水蒸气产生白雾现象,而不是白烟,现象错误,C错误;
    D.由于Cl-、I-浓度相等,滴加AgNO3先产生黄色沉淀AgI,说明AgI溶度积更小,D正确;
    故答案选D。
    8. 香豆素—3—羧酸的结构简式如图所示,下列说法错误的是

    A. 分子式为C10H6O4
    B. 1mol该有机物最多消耗3molNaOH
    C. 分子中含有官能团只有羧基、酯基
    D. 该分子中所有原子可能共面
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.根据该物质的结构简式可知其分子式为C10H6O4,A正确;
    B.羧基、酯基可以和NaOH反应,且该物质中酯基水解得到酚羟基,也可以和NaOH反应,所以1mol该有机物最多消耗3molNaOH,B正确;
    C.该物质含有的官能团有酯基、羧基、碳碳双键,C错误;
    D.苯环、碳碳双键、碳氧双键及其所连原子均为平面结构,各平面以单键相连,所有原子可能共面,D正确;
    综上所述答案为C。
    9. 已知Ka(HClO)=3.0×10-8,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,下列说法错误的是
    A. 向0.1mol·L-1NaClO溶液中加水稀释,增大
    B. 向NaClO溶液中通HCl气体至中性,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)
    C. 等物质的量浓度的NaClO溶液与NaHCO3溶液,前者碱性强
    D. 向氯水中加入稍过量的碳酸氢钠粉末,溶液漂白性增强
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.=,加水稀释c(ClO-)减小,Ka(HClO)不变,所以该比值增大,A正确;
    B.溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)+c(Cl-),B错误;
    C.Ka(HClO)<Ka1(H2CO3),所以HClO的酸性更弱,则ClO-的水解程度更大,等物质的量浓度的NaClO溶液与NaHCO3溶液,前者碱性强,C正确;
    D.氯水中存在平衡Cl2+H2OHCl+HClO,稍过量的碳酸氢钠粉末可以消耗HCl,使平衡正向一定,HClO增多,溶液漂白性增强,D正确;
    综上所述答案为B。
    二、不定项选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。在每小题给出的四个选项中,有一项或两项符合题目要求。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得4分,但只要选错一个,该小题得0分。
    10. 下列离子方程式正确的是
    A. 将少量SO2通入NaClO溶液中:SO2+2ClO-+H2O=2HClO+SO
    B. AlCl3溶液中滴加过量的氨水:Al++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH
    C. 向NaHCO3溶液中滴入少量澄清石灰水:HCO+Ca2++OH-=CaCO3↓+H2O
    D. 向FeBr2溶液中通入等物质的量的Cl2:2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++4Cl-+Br2
    【答案】BD
    【解析】
    【详解】A.将少量SO2通入NaClO溶液中,SO2被ClO-氧化为SO,离子方程式为SO2+3ClO-+H2O=Cl-+SO+2HClO,A错误;
    B.氨水碱性较弱,不能与氢氧化铝沉淀反应,B正确;
    C.澄清石灰水少量,Ca(OH)2中两个OH-都能反应,离子方程式应为2HCO+Ca2++2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO,C错误;
    D.向FeBr2溶液中通入氯气时,Fe2+先被氧化,然后是Br-,当通入等物质的量的Cl2时,Br-反应一半,离子方程式为2Fe2++2Br-+2Cl2=2Fe3++4Cl-+Br2,D正确;
    综上所述答案为BD。
    11. 向含xmolHNO3和ymolH2SO4的混合稀溶液中缓慢加入铁粉,其氧化产物与所加铁粉的物质的量关系如图所示:


    下列有关说法正确的是
    A. x=0.2,y=0.1
    B. a点之前的反应离子方程式为3Fe+8H++2NO=3Fe2++2NO↑+4H2O
    C. 向b点所得溶液中加入Cu粉,最多可溶解1.92g
    D. 反应至c点,可收集到气体4.48L(标准状况)
    【答案】C
    【解析】
    【分析】铁粉加入后,首先和HNO3反应,被氧化成Fe3+,故oa段生成0.1 mol Fe3+,a点过后,Fe3+量开始减少,说明此时发生反应Fe+2Fe3+=3Fe2+,当Fe3+完全反应后,Fe2+物质的量仍然在增加,说明发生反应Fe+2H+=Fe2++H2↑,说明a点过后,H+仍然有剩余,故硝酸根在oa段完全反应。
    【详解】A.由分析知,硝酸根在oa段完全反应转化为NO,由得失电子守恒,得3n(NO)=3n(Fe3+,oa),故n(NO)=0.1 mol,由N元素守恒知,n(HNO3)=n(NO)=0.1 mol,由Fe3+反应生成的Fe2+物质的量n1=,则由H+与Fe反应生成的Fe2+物质的量n2=0.2 mol-0.15 mol=0.05 mol,对应H+物质的量=2n2=0.1 mol,oa段反应为:Fe++4H+=Fe3++NO↑+2H2O,知该段消耗的H+物质的量=4n(Fe3+,oa)=0.4 mol,故溶液中原来共有H+物质的量=0.4 mol+0.1 mol=0.5 mol,则n(H2SO4)=,故x=0.1,y=0.2,A错误;
    B.由分析知,a点之前,Fe被氧化为Fe3+,对应离子方程式为Fe++4H+=Fe3++NO↑+2H2O,B错误;
    C.b点对应溶液中Fe2+与Fe3+物质的量相等,设反应的Fe3+为x mol,由反应比例2Fe3+~3Fe2+,知此时生成的Fe2+物质的量为1.5x mol,则1.5x=0.1-x,解得x=0.04 mol,故此处溶液中还剩Fe3+物质的量=0.1 mol-0.04 mol=0.06 mol,由反应Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+,知此时最多可溶解的Cu物质的量=,对应质量=0.03 mol×64 g/mol=1.92 g,C正确;
    D.oa段生成气体NO物质的量n(NO)=0.1 mol,由A选项分析知,由H+与Fe反应生成的Fe2+物质的量n2=0.2 mol-0.15 mol=0.05 mol,生成H2的物质的量n(H2)=n(Fe2+)=0.05 mol,故整个过程共产生气体0.15 mol,对应体积=0.15 mol×22.4 L/mol=3.36 L,D错误;
    故答案选C。
    12. 顺—1,2—二甲基环丙烷(g)和反—1,2—二甲基环丙烷(g)可发生如图转化:

    该反应的速率方程可表示为:v正=k正·c顺和v逆=k逆·c反,k正和k逆在一定温度时为常数,分别为正、逆反应速率常数。T1温度下,k正=0.006,k逆=0.002。下列说法错误的是
    A. T1温度下,反应的平衡常数K=3
    B. 温度升高,k正和k逆均增大
    C. 若该转化过程为吸热反应,则活化能Ea(正)>Ea(逆)
    D. 在恒容的密闭容器中,若压强不再变化则达到平衡状态
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.T1温度下,平衡时v正=v逆,反应的平衡常数K==,A正确;
    B.温度升高,正逆反应速率均增大,k正和k逆均增大,B正确;
    C.若该转化过程为吸热反应,即>0,Ea(正)-Ea(逆) >0,则活化能Ea(正)>Ea(逆),C正确;
    D.该反应气体分子数始终不变,在恒容的密闭容器中,压强始终不变,故不能以压强不再变化判断是否达到平衡状态,D错误;
    故选D。
    13. 一种新型Zn—PbO2电池结构示意图如图,电池由三个不同区域(A、B、C)组成,所用电解质分别为KOH、K2SO4和H2SO4,不同区域由离子交换膜(a、b)隔开。关于该电池,下列说法正确的是

    A. Zn为电池的负极,发生的电极反应为:Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)
    B. a、b隔膜分别为阴离子交换膜和阳离子交换膜
    C 电池中消耗6.5gZn,理论上PbO2电极应增重6.4g
    D Zn-PbO2电池与传统铅酸蓄电池相比较,输出电压更低
    【答案】A
    【解析】
    【分析】根据图示可知Zn为负极,PbO2为正极,电解质溶液A是KOH,B是K2SO4,C是H2SO4,a是阳离子离子交换膜,b是阴离子交换膜,在同一闭合回路中电子转移数目相等,结合溶液酸碱性及电极材料书写电极反应式和总反应副产物。
    【详解】A.根据图示可知Zn电极失去电子Zn2+与溶液中的OH-结合形成Zn(OH),所以Zn电极为负极,发生的电极反应为:Zn-2e-+4OH-=Zn(OH),故A正确;
    B.A区域是KOH溶液,OH-发生反应变为Zn(OH),为了维持溶液呈电中性,多余的K+通过交换膜进入到B区域,由于阳离子交换膜只允许阳离子通过,因此a膜为阳离子交换膜;C区域是H2SO4溶液,PbO2发生电极反应:PbO2+2e-+4H++=PbSO4+2H2O,消耗了氢离子,多余的需要通过阴离子交换膜进入到B区域,因此b膜为阴离子交换膜;故B错误;
    C.6.5g Zn的物质的量是n(Zn)==0.1mol,Zn电极发生反应:Zn-2e-+4OH-=Zn(OH),共转移0.2mol电子,PbO2发生电极反应:PbO2+2e-+4H++=PbSO4+2H2O,电极质量增加0.1mol 239g/mol=23.9g,故C错误;
    D.传统铅酸蓄电池以铅为负极电极,电极方程式为Pb-2e-+=PbSO4,相比新型Zn—PbO2电池,消耗相同质量的负极材料,Zn—PbO2电池转移电子更多,输出电压更高,故D错误;
    故选A。
    II卷(共57分)
    三、非选择题:共57分。第14~16题为必考题,每个试题考生都必须作答。第17~18题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题:共42分。
    14. 唐山是拥有石煤资源的地区之一,工业上常以伴生钒的石煤(主要成分为V2O3、V2O5,含少量P2O5、SiO2等杂质)为原料制备钒,工业流程如图:


    已知:①NH4VO3难溶于水。
    ②Ksp(MgSiO3)=2.4×10-15,Ksp[(Mg3(PO4)2=2.7×10-27。
    回答下列问题:
    (1)焙烧:通入空气的条件下向石煤中加纯碱焙烧,写出将V2O3转化为NaVO3的化学反应方程式______。
    (2)除硅、磷:滤渣1的成分是______(写化学式),溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol/L认为沉淀完全,除硅、磷后溶液中c(Mg2+)最小为______。
    (3)沉钒:该操作产生的滤液中两种主要的溶质阴离子是______(写离子符号);依次检验该滤液中两种阴离子方法是______。
    (4)灼烧:在灼烧NH4VO3的过程中,固体残留率随温度变化的曲线如图所示,则0℃~210℃,发生反应的化学方程式为______。


    (5)还原:在高温真空条件下,用过量焦炭还原V2O5可以生成钒单质,该反应的化学方程式为______。
    【答案】(1)V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2
    (2) ①. MgSiO3、Mg3(PO4)2 ②. 3×10-6mol/L
    (3) ①. 、Cl- ②. 取少量滤液于试管,加入Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀生成,则说明含有;继续加入Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置一段时间,取上层清液于试管中,再加AgNO3溶液,有白色沉淀产生,则说明含有Cl-。
    (4)NH4VO3NH3↑+HVO3
    (5)V2O5+5C2V+5CO↑
    【解析】
    【分析】根据流程:石煤(主要含V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)与Na2CO3在空气中焙烧得到NaVO3、Na2SiO3、Na3PO4,水浸,加入硫酸镁除去硅、磷,滤渣的成分为MgSiO3、Mg3(PO4)2,向滤液中加入NH4Cl沉钒得到偏钒酸铵(NH4VO3),灼烧NH4VO3得到V2O5,加入还原剂得到单质钒。
    【小问1详解】
    焙烧过程中V2O3与Na2CO3在空气中焙烧转化为可溶性NaVO3和CO2,反应的化学方程式为:V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2;
    【小问2详解】
    根据上述分析可知:除硅、磷:滤渣1的成分是MgSiO3、Mg3(PO4)2;
    根据已知信息:Ksp(MgSiO3)=2.4×10-15,Ksp[(Mg3(PO4)2=2.7×10-27,若沉淀完全,需Mg2+的浓度为c(Mg2+)=; 若沉淀完全,需Mg2+的浓度为c(Mg2+)=,现在、处于同一溶液,要使两种离子都沉淀完全,则Mg2+应具有的最小浓度c(Mg2+)=3×10-6 mol/L;
    【小问3详解】
    除硅、磷过程中所加MgSO4的阴离子未参加反应;沉矾过程中所加NH4Cl中的Cl-未参加反应,所以沉钒操作产生的滤液中两种主要的溶质阴离子是、Cl-;
    检验可根据BaSO4的不溶性进行检验;检验Cl-可以根据AgCl的不溶性进行检验,但若通过先滴加AgNO3溶液检验Cl-,由于Ag2SO4也是白色不溶性物质,就会干扰Cl-的检验,因此要先检验,然后再检验Cl-。具体操作方法是:取少量滤液于试管,加入Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀生成,则说明含有;继续加入Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置一段时间,取上层清液于试管中,再加AgNO3溶液,有白色沉淀产生,则说明含有Cl-;
    【小问4详解】
    NH4VO3受热先分解生成NH3、HVO3,NH3逸出,固体质量与起始固体质量比值为,则A点固体为HVO3,故0℃~ 210℃时发生反应的化学方程式为:NH4VO3NH3↑+HVO3;
    【小问5详解】
    在高温、真空条件下,用过量焦炭还原V2O5可以生成钒单质,焦炭被氧化为CO,V2O5被还原为V,根据氧化还原反应中化合价升降总数相等,可知该反应方程式为:V2O5+5C2V+5CO↑。
    15. 氯化钴(CoCl2)主要用于电解制备金属钴,还可用作氨的吸收剂、防毒面具和肥料添加剂。某实验小组制备无水氯化钴的装置如图所示。已知:Co(III)的氧化性强于Cl2,CoCl2易潮解。


    (1)装置A烧瓶中的固体为84消毒液中的有效成分,则A装置中发生反应的离子方程式为______。
    (2)装置B中盛放的试剂为______,装置D硬质玻璃管中的玻璃纤维的作用是______。
    (3)E中物质的名称______,其作用是______。
    (4)实验过程应先打开分液漏斗旋塞,一段时间后再点燃酒精灯,目的是______。
    (5)小组成员认为实验过程中Cl2过量,装置D中所得固体可能会有CoCl3,你是否同意该论断并解释原因是______。
    (6)氯化钴溶液与氯化镁溶液类似,直接蒸干不能得到CoCl2固体,使用氯化亚砜(SOCl2)与CoCl2·6H2O混合加热可以得到氯化钴固体,原理是______。
    【答案】(1)Cl-+ClO -+2H+=Cl2↑+H2O
    (2) ①. 饱和NaCl溶液 ②. 防止固体粉末堵塞导管
    (3) ①. 碱石灰 ②. 吸收多余Cl2,同时阻止空气中的H2O进入D
    (4)排出装置中的气体,使装置充满纯净的氯气
    (5)CoCl3为氧化产物,由于Co(III)的氧化性强于Cl2,氧化产物的氧化性小于氧化剂,不会生成CoCl3
    (6)SOCl2与CoCl2·6H2O的结晶水反应生成SO2和HCl,HCl(酸性气体)抑制CoCl2水解,混合加热可以得到氯化钴固体
    【解析】
    【分析】84消毒液的主要成分是次氯酸,HCl(浓)+HClO =Cl2↑+H2O;装置B中盛放的试剂为饱和碳酸氢钠,浓盐酸会挥发出HCl,碳酸氢钠可吸收HCl;C中 Cl2溶于水生成酸性物质,选择酸性干燥剂进行干燥,如浓硫酸;装置E位于整套装置的末端,作用是除去剩余的有毒气体Cl2,所以E中可填充碱石灰,作用是吸收Cl2,同时阻止空气中的H2O进入D,据此分析解题。
    【小问1详解】
    84消毒液的主要成分是次氯酸钠,与浓盐酸发生氧化还原反应,氯元素的化合价向中间靠拢,生成Cl2,反应的方程式为: Cl-+ClO -+2H+=Cl2↑+H2O ;
    【小问2详解】
    装置B中盛放的试剂为饱和食盐水,浓盐酸会挥发出HCl,饱和食盐水可吸收HCl;由于气流通过硬质玻璃管时,有可能带动钴粉扩散易堵塞导气管,所以采用玻璃纤维防止固体粉末堵塞导管;
    【小问3详解】
    装置E位于整套装置的末端,作用是除去剩余的有毒气体Cl2,所以E中可填充碱石灰,作用是吸收Cl2,同时阻止空气中的H2O进入D;
    【小问4详解】
    实验过程应先打开分液漏斗旋塞,一段时间后再点燃酒精灯,目的是:排出装置中的气体,使装置充满纯净的氯气;
    【小问5详解】
    装置D中所得固体不可能会有CoCl3,CoCl3为氧化产物,由于Co(III)的氧化性强于Cl2,氧化产物的氧化性小于氧化剂,不会生成CoCl3;
    【小问6详解】
    SOCl2与水易水解,方程式为:SOCl2+H2O=SO2↑+HCl↑,SOCl2与CoCl2·6H2O的结晶水反应生成SO2和HCl,HCl抑制CoCl2水解,混合加热可以得到氯化钴固体。
    16. 在碳达峰、碳中和的国家战略下,工业生产废气和汽车尾气中的NOx和CO的减排及有效处理,显得尤为重要。
    (1)在汽车上安装三元催化转化器可实现反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH。
    已知:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) ΔH1=-144kJ·mol-1,
    2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) ΔH2=-566kJ·mol-1,
    N2(g)+2O2(g)=2NO2(g) ΔH3=-66kJ·mol-1。
    则ΔH=______,该反应在______(填“高温”、“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
    (2)用金作催化剂,CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的反应历程如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的微粒用“•”标注。该历程中最大能垒E正=______eV,写出该步骤的化学方程式______。


    (3)将相同量的NO和CO分别充入盛有催化剂①和②的体积相同的密闭容器,进行反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),经过相同时间内测量两容器中NO的含量,从而确定NO的转化率,结果如图所示。图像中c点是否一定是平衡状态并说明理由______。


    (4)在另一温度下,关闭K,向A容器中充入1molNO和2molCO,向B容器中充入1.5molNO和3molCO,两容器均发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)。已知起始时容器A和B的体积均为aL,反应达到平衡时容器B的体积为0.9aL,则容器A和B中NO的转化率A______B(填“>”、“<”或“=”)。维持其他条件不变,若打开K一段时间后重新达到平衡,容器B的体积为______L(不考虑温度的变化,P为可自由滑动话塞)。则该温度下,2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的浓度平衡常数K=______。


    【答案】(1) ①. -644kJ/mol ②. 低温
    (2) ①. 2.02 ②. COOH*+H*+H2O*→COOH*+2H*+OH*或H2O*→H*+OH*
    (3)否 因为 c点虽然NO的转化率最高,在相同时间内反应的NO最多,但只能说明反应速率最快,而影响反应速率的因素除了温度,还有催化剂的活性,而催化剂的活性还受到温度的影响,有可能c点还未平衡,但由于催化剂迅速失去活性,导致反应速率减慢,使NO转化率降低,若在c点提供更长时间,NO转化率还会继续增大,最终达到平衡时NO的转化率高于c点NO的转化率
    (4) ①. < ②. 0.5a ③.
    【解析】
    【小问1详解】
    根据盖斯定律,将已知中的第一个反应和第二个反应相加,再减去第三个反应,得到2NO(g)+2CO(g) ⇌ N2(g)+2CO2(g),则该反应的ΔH=-144kJ/mol-566kJ/mol-(-66kJ/mol)=-644kJ/mol。该反应的反应物系数之和大于生成物系数之和,所以ΔS<0,该反应的ΔH也小于0,所以该反应在低温下能自发进行。
    【小问2详解】
    最大能垒即从-0.16到1.86,E正=1.86-(-0.16)=2.02eV,该步骤是H2O*生成H*和OH*,可表示为H2O*=H*+OH*,或COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*。
    【小问3详解】
    c点不一定是平衡状态,因为 c点虽然NO的转化率最高,在相同时间内反应的NO最多,但只能说明反应速率最快,而影响反应速率的因素除了温度,还有催化剂的活性,而催化剂的活性还受到温度的影响,有可能c点还未平衡,但由于催化剂迅速失去活性,导致反应速率减慢,使NO转化率降低,若在c点提供更长时间,NO转化率还会继续增大,最终达到平衡。
    【小问4详解】
    A容器体积不变,B容器体积可变,该反应是气体体积减小反应,B容器相当于在A容器中达到平衡后增大压强,压强增大,平衡正向移动,NO的转化率增大,所以容器A中NO的转化率小于容器B中NO的转化率。起始时B容器体积为aL,达到平衡后体积为0.9aL,若打开K一段时间后重新达到平衡,则相当于起始时K就是打开的状态,加入的反应物为2.5molNO和5molCO,是B容器起始物质的量的倍,则相同温度和压强下达到平衡,体积为0.9aL×=1.5aL,则B的体积为1.5aL-aL=0.5aL。对某一反应,化学平衡常数只与温度有关,用B容器计算反应的平衡常数。B容器起始加入的反应物为1.5molNO和3molCO,共4.5mol,平衡后体积是起始时体积的0.9倍,在相同的温度和压强下,体积之比等于物质的量之比,所以平衡时混合气的总物质的量为4.5mol×0.9=4.05mol,减小了4.5mol-4.05mol=0.45mol。根据反应方程式,转化的物质的量即为生成的氮气的物质的量,所以生成氮气0.45mol,生成CO2 0.9mol,消耗NO和CO均为0.9mol,平衡时NO和CO分别为1.5mol-0.9mol=0.6mol和3mol-0.9mol=2.1mol,平衡时容器体积为0.9aL,所以各气体的浓度为NO:mol/L,CO:mol/L,N2:mol/L,CO2:mol/L,则反应的平衡常数K===。
    (二)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答,并用2B铅笔将答题卡上所选题目对应的题号方框涂黑,按所涂题号进行评分:多涂、多答,按所涂的首题进行评分:不涂,按本选考题的首题进行评分。
    17. 磷被首次发现存在于恒星爆炸后的宇宙残余物里。它是在深空发现的两大元素之一,可能给科学家提供有关生命在宇宙里的可能性的线索。磷至少有10种同素异形体,其中主要的是白磷、红磷和黑磷三种。回答下列问题:
    (1)基态磷原子最外层成单电子数与成对电子数之比为______。
    (2)白磷晶体是由P4分子()组成的分子晶体,P4分子中键角为______。白磷以P4形式存在,而氮以N2形式存在的原因是_________,已知有关氮、磷的单键和叁键的键能(kJ·mol-1)如表:
    N—N
    N≡N
    P—P
    P≡P
    193
    946
    197
    489

    (3)白磷隔绝空气加热到533K转化为红磷,它是一种暗红色粉末。红磷的结构为,磷原子的杂化方式为______,______溶于CS2(填“难”或“易”)。
    (4)黑磷是磷的一种最稳定的同素异形体,其具有类似于石墨的片状结构(如图),片状结构间通过______相结合。

    (5)磷有多种含氧酸,磷酸是其中一种,磷酸通过分子间脱水缩合形成多磷酸,如:
    ++
    若4个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸,则该多磷酸的分子式可写成______。
    (6)磷的卤化物有PX3和PX5两种类型,其中PCl5是白色固体,在气态和液态时PCl5以分子形态存在,固态时PCl5不再保持该结构,而形成离子型晶体。晶胞中含有正四面体的[PCl4]+和正八面体的______离子,其晶胞结构最合理的是______(填序号)。
    A. B. C. D.
    【答案】(1)3:2 (2) ①. 60° ②. 氮以N2中的N≡N键存在更稳定,磷以P4中的P-P键存在更稳定
    (3) ①. sp3杂化 ②. 难
    (4)范德华力 (5)H4P4O12
    (6) ①. [PCl6]- ②. B
    【解析】
    【小问1详解】
    基态磷原子最外层电子排布为3s23p3,3s能级的2个电子已成对,但是3p能级3个电子分占3个不同的p轨道,故成单电子数与成对电子数之比为3:2。
    【小问2详解】
    P4分子是正四面体构型,每个面是正三角形,键角为60°。3倍的N-N键的键能小于N≡N键的键能,而3倍的P-P键的键能大于P≡P键的键能,所以氮以N2中的N≡N键存在更稳定,磷以P4中的P-P键存在更稳定。
    【小问3详解】
    从红磷的结构可知,每个P原子形成3个σ键,P的价电子数为5,因此,每个P原子有1对孤电子对,故磷原子的价层电子对数是4,其杂化方式为sp3杂化;红磷以P4四面体的单键形成链或环的高聚合结构,具有较高的稳定性,难溶于水、二硫化碳。
    【小问4详解】
    黑磷是磷的一种最稳定的同素异形体,其具有类似于石墨的片状结构,片状结构内各原子形成共价键,类比石墨可知,其片状结构间通过范德华力相结合。
    【小问5详解】
    依据题意,磷酸分子可通过脱水缩合形成多磷酸,若4个磷酸分子H3PO4间脱水形成环状的多磷酸,则脱去4个水分子H2O,根据原子守恒,则该多磷酸的分子式可写成H4P4O12。
    小问6详解】
    根据题意,固态时PCl5形成离子型晶体,且晶胞中含有正四面体的[PCl4]+,则阴离子是正八面体的[PCl6]-;A晶胞中,其带不同电荷的离子的数目之比为1:2;B晶胞中,其阴阳离子数之比为1:1;且每个离子的配位数是4,这4个离子构成正四面体,6个面心构成正八面体;C和D的晶胞中不存在正四面体和正八面体,因此,其晶胞结构最合理的是B。
    18. 双环有机物I()是重要的有机合成过程的中间体,某种合成该有机物的过程如图所示,请回答下列问题:

    已知:RBrRMgBr (R、R1、R2为烷烃基)
    (1)若有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰,则有机物A的名称为______。
    (2)F转化的有机反应类型为______,HI转化的反应条件为______。
    (3)写出DE的化学反应方程式______。
    (4)双环有机物I中共平面的碳原子数最多为______,有机物I存在多种同分异构体,属于苯的同系物的同分异构体个数为______。
    (5)参照合成路线中的相关信息,设计由及甲苯合成的路线(无机试剂任选)______。
    【答案】(1)环戊烷 (2) ①. 消去反应 ②. 氢氧化钠醇溶液、加热
    (3)+CuO+Cu+H2O
    (4) ①. 10 ②. 22
    (5)
    【解析】
    【分析】A分子式为C5H10,由流程及目标产物I的结构简式、有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰知A为,B为光照下与溴的取代反应、由分子式知B为,B发生信息反应得C、则C为,B在氢氧化钠水溶液中水解得到D为,D被氧化铜氧化得到E为,C和E发生信息反应得到F为,F在浓硫酸加热下发生消去反应得到G为,G中碳碳双键与Br2发生加成反应得到H为,H与氢氧化钠醇溶液共热得I为,据此回答。
    【小问1详解】
    A分子式为C5H10,若有机物A的核磁共振氢谱中只有1个峰,则有机物A的名称为环戊烷。
    【小问2详解】
    F转化,即F()→G(),有机反应类型为消去反应,H为,H与氢氧化钠醇溶液共热得I为,则HI转化的反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热。
    【小问3详解】
    D为,D被氧化铜氧化得到E为,DE的化学反应方程式+CuO+Cu+H2O。
    【小问4详解】
    碳碳双键是平面结构、和双键碳原子直接相连的原子在同一个平面,碳碳单键是四面体结构,单键碳及其相连的原子最多三个共面、则双环有机物I中共平面的碳原子数最多为10,有机物I分子式为C10H14,存在多种同分异构体,属于苯的同系物的同分异构体有:
    当苯环只有1个侧链时,为-C4H9,丁基有4种,因此有4种同分异构体;
    当苯环只有2个侧链时,分别为-CH3、-C3H7,分别处以邻、间、对位、且-C3H7有正丙基和异丙基两种,则共有3×2=6种同分异构体;当苯环只有2个侧链均为-C2H5时,分别处以邻、间、对位,则有3种同分异构体;故2个侧链的共有9种;
    当X中苯环有3个侧链时,分别为2个-CH3、-C2H5,让其中2个-CH3先处以邻位,则苯环上有2种氢原子,把-C2H5取代上去,有2种结构;同理,让其中2个-CH3先处以间位,则苯环上有3种氢原子,把-C2H5取代上去,有3种结构,再让其中2个-CH3先处以对位,则苯环上有2种氢原子,把-C2H5取代上去,有1种结构,故3个侧链的共有6种(不考虑立体异构);
    当苯环有4个侧链均为-CH3时,苯环上有2个空位,分别处以邻、间、对位,则有3种同分异构体;
    则满足条件的同分异构体有4+9+6+3=22种。
    【小问5详解】
    参照合成路线中的相关信息,设计由及甲苯合成的路线:
    按逆合成分析法,参照题干中合成线路,要得到,可由在浓硫酸加热下发生消去反应,可通过信息反应由和反应得到,可通过在加热下被氧化铜氧化得到,由和Mg仿照信息反应制得,由在铁粉催化下与液溴反应生成,则合成线路为:。
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