高考化学二轮复习专项分层特训练29 沉淀溶解平衡图像分析 含答案
展开A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 ml·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
2.[2021·全国乙卷]HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
下列叙述错误的是( )
A.溶液pH = 4 时,c(M+)<3.0×10-4ml·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液 pH = 7 时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
3.[2022·四川宜宾一诊]湿法提银工艺中,浸出的Ag+需加入Cl-进行沉淀。25 ℃时,平衡体系中含Ag微粒的分布系数δ[如δ(AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) )= eq \f(n(AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) ),n总(含Ag微粒)) ]随lg c(Cl-)的变化曲线如图所示。已知:lg[Ksp(AgCl)]=-9.75。下列叙述错误的是 ( )
A.AgCl溶解度随c(Cl-)增大而不断减小
B.沉淀最彻底时,溶液中c(Ag+)=10-7.21 ml·L-1
C.当c(Cl-)=10-2 ml·L-1时,溶液中c(AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) )>c(Ag+)>c(AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )
D.25 ℃时,AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) +Cl-⇌AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 的平衡常数K=100.2
4.[2022·山东新泰一中二模]已知SrF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下,用HCl调节SrF2浊液的pH,测得在不同pH条件下,体系中-lg c(X)(X为Sr2+或F-)与lg eq \f(c(HF),c(H+)) 的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A.L1代表-lg c(Sr2+)与lg eq \f(c(HF),c(H+)) 的变化曲线
B.Ksp(SrF2)的数量级为10-9
C.a、c两点的溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF)
D.c点的溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)
5.[2022·山西长治二中月考]常温下,用0.100 ml·L-1 NH4SCN溶液滴定25.00 mL 0.100 ml·L-1 AgNO3溶液,NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂,测得溶液中pSCN
( )
A.为防止指示剂失效,溶液应维持pH小于1.9
B.滴定终点时溶液颜色变为红色,且振荡后不褪色
C.该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp(AgSCN)=1.0×10-12
D.当加入17.00 mL NH4SCN溶液时溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=0.14 ml·L-1
6.[2022·辽宁铁岭月考]T K时,有25 mL含KCl和KCN的溶液,用0.100 0 ml·L-1的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(CN-与H+的反应可以忽略),获得电极电位(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示:
已知:Ⅰ.Ag+与CN-反应过程为
①Ag++2CN-===[Ag(CN)2]-;
②[Ag(CN)2]-+Ag+===2AgCN↓。
Ⅱ.T K时,Ksp(AgCN)=2×10-16 ,
Ksp(AgCl)=2×10-10。
Ⅲ.电极电位E发生突跃时,说明滴定到达终点,即曲线上的转折点为化学计量点。下列说法正确的是 ( )
A.在A点,生成AgCN的物质的量为0.025 ml
B.c(KCN)=0.020 00 ml·L-1,c(KCl)=0.030 00 ml·L-1
C.反应①的平衡常数为K1,反应②的平衡常数为K2,则K1×K2=2Ksp(AgCN)
D.将AgCN饱和溶液和AgCl饱和溶液等体积混合,加入足量硝酸银溶液,析出固体AgCN的物质的量多于AgCl
7.[2022·山东名校联盟联考](双选)要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐等作沉淀剂。已知某温度时,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8,Ksp(PbCO3)=7.4×10-21,p(Pb)=-lg c(Pb2+),p(B)=-lg c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )或-lg c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )。为研究沉淀效果,在物质的量浓度相同的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加PbCl2溶液产生两种沉淀(温度升高,PbSO4、PbCO3的Ksp均增大),上述反应过程溶液中离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.常温下PbSO4的溶解度大于PbCO3的溶解度
B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,溶液组成由d点向f点方向移动
C.e约为4且对应的阴离子是SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4))
D.对于曲线Ⅰ,对b点的溶液加热(忽略水分蒸发),溶液组成由b点向c点移动
练29 沉淀溶解平衡图像分析
1.答案:C
解析:三种卤化银组成形式相同,Ksp小的物质先形成沉淀,故a点时形成的是黄色的AgI沉淀,A项错误;由图知,当消耗4.5 mL AgNO3溶液时,溶液中I-、Br-、Cl-均沉淀完全,由于三种卤素离子浓度相同,故每种离子完全沉淀时均消耗1.5 mL AgNO3溶液,则0.100 ml·L-1×1.5 mL=c(I-)×15 mL,解得c(I-)=0.01 ml·L-1,B项错误;当Br-恰好沉淀完全时,溶液体积为18 mL,溶液中c(Ag+)= eq \f(Ksp(AgBr),1×10-5 ml·L-1) =5.4×10-8ml·L-1,此时Qc(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=5.4×10-8× eq \f(15×0.01,18) =4.5×10-10>Ksp(AgCl),故此时有部分Cl-形成了沉淀,C项正确;b点时溶液中I-、Br-、Cl-均沉淀完全,AgNO3过量,c(Ag+)最大,D项错误。
2.答案:C
解析:溶液pH=4时c(H+)=1×10-4 ml·L-1,由图知,此时c2(M+)=7.5×10-8(ml·L-1)2,c(M+)<3.0×10-4 ml·L-1,A项正确;由图知,当c(H+)=0,即不向溶液中加酸时,c2(M+)=5.0×10-8(ml·L-1)2,c(M+)= eq \r(5) ×10-4 ml·L-1,由MA(s)⇌M+(aq)+A-(aq)知,MA的饱和溶液中c(M+)=c(A-),则Ksp(MA)=c(M+)×c(A-)=5.0×10-8,B项正确;MA的饱和溶液因A-水解而显碱性,只有加入一定量的酸才能使溶液显中性,若加入的酸不是HA,则溶液中除含有M+、H+、OH-、A-四种离子外还含有其他阴离子,由电荷守恒原理知,C项错误;溶液中c(M+)= eq \f(Ksp,c(A-)) = eq \f(Ksp,\f(Ka(HA)·c(HA),c(H+))) = eq \f(Ksp·c(H+),Ka(HA)·c(HA)) ,根据MA⇌M++A-,A-+H+⇌HA知,溶液中c(HA)=c(M+)-c(A-)=c(M+)- eq \f(Ksp,c(M+)) ,两式联立可得c(M+)·Ka(HA)·[c(M+)- eq \f(Ksp,c(M+)) ]=Ksp·c(H+),化简可得c2(M+)=Ksp[ eq \f(c(H+),Ka(HA)) +1],将Ksp=5×10-8代入,由图知,c(H+)=20×10-5 ml·L-1时,c2(M+)=10.0×10-8 (ml·L-1)2,将数据代入计算得Ka(HA)=2.0×10-4,D项正确。
3.答案:A
解析:由图可知,开始时AgCl的溶解度随着c(Cl-)增大而不断减小,但是当c(Cl-)增大到一定程度时,随着c(Cl-)增大生成AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 、AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 和AgCl eq \\al(\s\up1(3-),\s\d1(4)) ,使AgCl溶解度增大,A错误;沉淀最彻底时AgCl最多,由图知此时c(Cl-)=10-2.54,由lg[Ksp(AgCl)]=-9.75可知,Ksp(AgCl)=10-9.75,则此时c(Ag+)= eq \f(Ksp(AgCl),c(Cl-)) = eq \f(10-9.75,10-2.54) ml·L-1=10-7.21 ml·L-1,B正确;当c(Cl-)=10-2 ml·L-1时,图中横坐标为lg c(Cl-)=-2,由图可知,此时c(AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) )>c(Ag+)>c(AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),C正确;AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) +Cl-⇌AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 的平衡常数K= eq \f(c(AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) )·c(Cl-)) ,图中横坐标为-0.2即c(Cl-)=10-0.2 ml·L-1时,表示AgCl eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) 与AgCl eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 的曲线相交,即二者浓度相等,此时K= eq \f(1,c(Cl-)) =100.2,D正确。
4.答案:A
解析:根据题意,SrF2浊液存在沉淀溶解平衡:SrF2(s)⇌Sr2++2F-(aq),用HCl调节浊液pH存在平衡:H+(aq)+F-(aq)⇌HF(aq)。随着lg eq \f(c(HF),c(H+)) 的增大,H+(aq)+F-(aq)⇌HF(aq)平衡逆向移动,F-浓度增大,溶解平衡逆向移动,c(Sr2+)减小,则-lg c(Sr2+)增大,对应曲线L2,A错误;Ksp(SrF2)=c(Sr2+)·c2(F-),取lg eq \f(c(HF),c(H+)) =1,代入图示数据,Ksp(SrF2)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4,数量级为10-9,B正确;根据物料守恒,得溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),C正确;由图可知c点处c(Sr2+)=c(F-),根据C项结论可得c(Sr2+)=c(HF),由图中数据可知c点溶液显酸性,c点溶液存在电荷守恒:c(H+)+2c(Sr2+)=c(Cl-)+c(F-)+c(OH-),由c(H+)>c(OH-),c(Sr2+)=c(F-),可得c(Sr2+)
5.答案:D
解析:由题干信息可知,常温下,Fe3+在pH>1.9时易形成Fe(OH)3沉淀,为防止指示剂失效,溶液应维持pH小于1.9,A正确;SCN-与Fe3+反应生成红色配合物,滴定至终点时溶液颜色变为红色,且振荡后不褪色,B正确;由图中数据可知,该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp=c(Ag+)·c(SCN-)=1.0×10-6×1.0×10-6=1.0×10-12,C正确;当加入17.00 mL NH4SCN溶液时,c(Ag+)= eq \f(0.025×0.100 ml-0.017×0.100 ml,0.025 L+0.017 L) ≈0.019 ml·L-1,溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )= eq \f(Ksp (Ag2SO4),c2(Ag+)) = eq \f(1.4×10-5,(0.019)2) ml·L-1≈0.038 8 ml·L-1,D错误。
6.答案:B
解析:AgCN与AgCl的沉淀类型相同,Ksp(AgCN)=2×10-16
解析:PbSO4、PbCO3属于同种类型沉淀,根据题中条件,Ksp(PbSO4)=1.6×10-8>Ksp(PbCO3)=7.4×10-21,故相同条件下,PbSO4溶解度大于PbCO3,A正确;Ksp(PbSO4)>Ksp(PbCO3),相同条件下,PbSO4对应溶液中离子浓度大,故曲线Ⅰ代表PbCO3,曲线Ⅱ代表PbSO4,d点存在沉淀溶解平衡:PbCO3(s)⇌Pb2+(aq)+CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) (aq),加入Na2CO3,c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )增大,平衡逆向移动,c(Pb2+)减小,d点向b点方向移动,B错误;曲线Ⅱ代表PbSO4,a点c(Pb2+)=c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) ),Ksp(PbSO4)=c(Pb2+)·c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=1.6×10-8,所以e点c(Pb2+)=c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )≈1.26×10-4,p(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(4)) )=-lg(1.26×10-4)≈4,C正确;对于曲线Ⅰ,加热b点对应溶液,Ksp(PbCO3)增大,Pb2+、CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 浓度均增大,b点向a点方向移动,D错误。
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