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    (新高考)高考化学二轮复习大题优练11 以给定元素为背景的物质结构与性质(2份打包,解析版+原卷版,可预览)

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    这是一份(新高考)高考化学二轮复习大题优练11 以给定元素为背景的物质结构与性质(2份打包,解析版+原卷版,可预览),文件包含新高考高考化学二轮复习大题优练11以给定元素为背景的物质结构与性质原卷版doc、新高考高考化学二轮复习大题优练11以给定元素为背景的物质结构与性质解析版doc等2份试卷配套教学资源,其中试卷共25页, 欢迎下载使用。

     

     

     

     

     

    例:2019年诺贝尔化学奖由来自美、英、日的三人分获,以表彰他们在锂离子电池研究方面做出的贡献,他们最早发明用LiCoO2作离子电池的正极,用聚乙炔作负极。回答下列问题:

    (1)基态Co原子价电子排布图为_______。第四电离能I4(Co)I4(Fe)小,是因为_______

    (2)LiCl的熔点(605℃)LiF的熔点(848℃)低,其原因是______________________

    (3)乙炔(C2H2)分子中σ键与π键的数目之比为_______

    (4)锂离子电池的导电盐有LiBF4等,碳酸亚乙酯()是一种锂离子电池电解液的添加剂。

    ①LiBF4中阴离子的空间构型是_______

    碳酸亚乙酯分子中碳原子的杂化方式有_______

    (5)Li2S是目前正在开发的锂离子电池的新型固体电解质,其晶胞结构如图所示,已知晶胞参数a=588pm

    ①S2的配位数为_______

    NA为阿伏加德罗常数的值,Li2S的晶胞密度为_______g·cm3(列出计算式)

    【答案】1    Co失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高   

    2LiClLiF均为离子晶体,Cl半径比F大,LiCl的晶格能比LiF的小   

    332   

    4正四面体    sp2sp3   

    58       

    【解析】(1)基态Co原子价电子排布式为3d74s2,其价电子排布图为;第四电离能I4(Co)I4(Fe)小,价电子排布Co3+3d6Fe3+3d5Fe3+半满,稳定,难失去电子,因此原因为Co失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高;(2)LiCl的熔点(605℃)LiF的熔点(848℃)低,它们都为离子晶体,离子晶体熔点主要比较离子半径,晶格能,因此其原因是LiClLiF均为离子晶体,Cl半径比F大,LiCl的晶格能比LiF的小;(3)乙炔(C2H2)分子中有1个碳碳三键,2C-H因此分子总σ键与π键的数目之比为32(4)①LiBF4中阴离子的中心原子B的价层电子对数为,因此空间构型是正四面体形;碳酸亚乙酯分子中碳氧双键的碳原子,σ键有3个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp2,另外两个碳原子,σ键有4个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp3,所以碳原子的杂化方式有sp2sp3(5)①以最右面中心S2分析,连接左边有4个锂离子,右边的晶胞中也应该有4个锂离子,因此配位数为8NA为阿伏加德罗常数的值,根据晶胞计算锂离子有8个,硫离子个数为Li2S的晶胞密度

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    1东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外曾主要用于造币亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题

    (1)镍元素基态原子的电子排布式为______3d能级上的未成对电子数为______

    (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

    ①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是______

    [Ni(NH3)6]2+Ni2+NH3之间形成的化学键称为______,提供孤电子对的成键原子是__________

    氨的沸点______(高于低于”)(PH3),原因是__________________氨是________分子(极性非极性”),中心原子的轨道杂化类型为________

    (3)单质铜及镍都是由________键形成的晶体;元素铜与镍的第二电离能分别为:ICu=1958kJ·mol−1INi=1753kJ·mol−1ICuINi的原因是__________________________

    (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。

    晶胞中铜原子与镍原子的数量比为______

    若合金的密度为d g∙cm−3,晶胞参数a=______pm

    2201913日上午,嫦娥四号探测器翩然落月,首次实现人类飞行器在月球背面的软着陆。所搭载的玉兔二号月球车,通过砷化镓(GaAs)太阳能电池提供能量进行工作。回答下列问题:

    (1)基态As原子的价电子排布图为__________,基态Ga原子核外有______个未成对电子。

    (2)镓失去电子的逐级电离能(单位:kJ·mol−1)的数值依次为577198529626192,由此可推知镓的主要化合价为____+3,砷的电负性比镓____(”)

    (3)1918年美国人通过反应:HC≡CH+AsCl3CHCl=CHAsCl2制造出路易斯毒气。在HC≡CH分子中σ键与π键数目之比为________AsCl3分子的空间构型为___________

    (4)砷化镓可由(CH3)3GaAsH3700℃制得,(CH3)3Ga中碳原子的杂化方式为_______

    (5)GaAs为原子晶体,密度为ρ g·cm−3,其晶胞结构如图所示,GaAs_______键键合。GaAs的原子半径分别为a pmb pm,设阿伏伽德罗常数的值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为_______________(列出计算式,可不化简)

    3我国考古人员在秦陵挖掘的宝剑,到现在仍然锋利无比,原因是剑锋上覆盖了一层铬。铬能形成多种化合物,主要化合价有+2价、+3价、+6价。

    请回答下列问题:

    (1)基态铬原子的外围电子排布式为________;与铬同周期的所有元素中,基态原子最高能层电子数与铬原子未成对电子数相同的元素是________

    (2)铬原子的各级电离能(IkJ·mol−1)数据如下表所示,铬原子逐级电离能增大的原因是________

    I1

    I2

    I3

    I4

    I5

    I6

    I7

    652.9

    1590.6

    2987

    4743

    6702

    8744.9

    15455

    (3)CrCl3·6H2O实际上是配合物,配位数为6,其固体有三种颜色,其中一种暗绿色固体与足量硝酸银反应时,1mol固体可生成1mol氯化银沉淀。则这种暗绿色固体的化学式为________,其中铬的配体水分子的VSEPR模型为________,该配合物中存在的作用力有________(填标号)

    A.离子键      B.配位键      C.共价键      D.金属键

    (4)CrO3能将乙醇氧化为乙醛,二者的相对分子质量相近,但乙醇的沸点比乙醛高,原因是________

    (5)某镧(La)(Cr)型复合氧化物具有巨磁电阻效应,晶胞结构如图所示:

      

    该晶体的化学式为________

    该晶体中距离镧原子最近的铬原子有________个;若两个距离最近的氧原子核间距为a pm,组成物质的摩尔质量为b g·mol−1,阿伏加德罗常数值为NA,则晶体密度的表达式为______g·cm−3

    4碳族元素的单质及其化合物在生产、生活中是一类重要物质。请回答下列问题:

    (1)硅原子核外有_______种不同运动状态的电子,第一电离能介于铝和硅之间的元素的名称为______。碳族元素最外层电子排布的通式为_______

    (2)下列说法不正确的是___________

    A.二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大,所以沸点SiO2>CO2

    BN2CO互为等电子体,结构相似,化学性质相似

    C.稳定性:H2O>H2S,原因是水分子间存在氢键

    (3)青蒿素(C15H22O5)的结构如图所示,图中数字标识的五个碳原子的杂化轨道类型为sp2的是________(填碳原子的标号),组成青蒿素的三种元素的电负性由大到小排序是________

    (4)青蒿素分子中,从成键方式分析氧元素形成的共价键类型有___________;从青蒿中提取青蒿素的最佳溶剂是___________

    a乙醇          b乙醚          c

    (5)SnO2是一种重要的半导体传感器材料,用来制备灵敏度高的气敏传感器,SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3Na2SnO3中阴离子空间构型为___________

    (6)由碳族元素形成的单质和化合物在电池领域非常重要,某含碳元素晶体AMX3(相对分子质量为Mr)是半导体,常用作吸光材料,有钙钛矿的立方结构,其晶胞如图所示。AMX3晶胞中与阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构,则X处于___________位置。晶体的晶胞参数为a nm,其晶体密度为ρ g·cm−3,则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为___________

    5.硫及其化合物有许多用途。请回答下列问题。

    (1)基态硫原子的价电子排布式为_________,其电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为___________

    (2)常见含硫的物质有单质硫(S8)SO2Na2SK2S等,四种物质的熔点由高到低的顺序依次为___________,原因是___________

    (3)炼铜原料黄铜矿中铜的主要存在形式是CuFeS2,煅烧黄铜矿生成SO2CuFeS2中存在的化学键类型是___________SO2中心原子的价层电子对数为___________

    (4)方铅矿(即硫化铅)是一种比较常见的矿物,酸溶反应为:PbS+4HCl()=H2[PbCl4]+H2S↑H2S分子属于_________(极性非极性”)分子,其中心原子的杂化方式为__________。下列分子的空间构型与H2S相同的有__________

    AH2O       BCO2        CSO2        DCH4

    (5)方铅矿的立方晶胞如图所示,硫离子采取面心立方堆积,铅离子填在由硫离子形成的___________空隙中。已知晶体密度为ρ g·cm−3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为___________nm

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

     

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    1.【答案】11s22s22p63s23p63d84s2[Ar]3d84s2    2   

    2正四面体    配位键    N    高于    NH3分子间可形成氢键    极性    sp3   

    3金属    Cu+核外电子排布比Ni+稳定,难以失电子   

    43∶1    ×1010   

    【解析】(1)镍是28号元素,位于第四周期族,根据核外电子排布规则,其基态原子的电子排布式为1s22s2 2p63s23p63d84s23d能级有5个轨道,先占满5个自旋方向相同的电子,剩余3个电子再分别占据三个轨道,电子自旋方向相反,所以未成对的电子数为2(2)①根据价层电子对互斥理论,SOσ键电子对数等于4,孤电子对数为(6+2-2×4)×=0,则阴离子的立体构型是正四面体形;根据配位键的特点,在[Ni(NH3)6]2+Ni2+NH3之间形成的化学键称为配位键,提供孤电子对的成键原子是N分子间存在氢键,分子间作用力强,所以氨的沸点高于膦;根据价层电子对互斥理论,氨中心原子Nσ键电子对数等于3,孤电子对数为(5-3)×=1,则中心原子是sp3杂化,分子成三角锥形,正负电荷重心不重叠,氨是极性分子;(3)铜和镍属于金属,则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体;Cu+的外围电子排布为3d10,呈半充满状态,比较稳定,Ni+的外围电子排布为3d84s1Cu+的核外电子排布更稳定,失去第二个电子更难,元素铜的第二电离能高于镍的,所以ICuINi(4)①根据均摊法计算,晶胞中铜原子个数为=3,镍原子的个数为=1,则铜和镍原子的数量比为31根据上述分析,该晶胞的组成为Cu3Ni,若合金的密度为d g·cm−3,根据d=g·cm−3,则晶胞参数a=cm=×1010pm

    2.【答案】1    1   

    2+1       

    332    三角锥形   

    4sp3   

    5共价    ×100%   

    【解析】(1)As33号元素,基态As原子的核外价电子为其4s能级上2个电子、4p能级上3个电子,所以其价电子排布式为,基态Ga原子核外4p能级上有1个电子,则Ga未成对电子数是1,故答案为1(2)根据镓失去电子的逐级电离能知,失去1个或3个电子电离能突变,由此可推知镓的主要化合价为+1+3,同一周期元素电负性随着原子序数增大而增大,二者位于同一周期且原子序数GaAs,则电负性AsGa大,故答案为+1;大;(3)共价单键为σ键、共价三键中含有一个σ键、两个π键,因此乙炔分子中含有3σ键、2π键,则σ键、π键个数之比为3∶2AsCl3分子中As原子价层电子对个数=3+=4,含有一个孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断空间构型为三角锥形,故答案为3∶2;三角锥形;(4)(CH3)3Ga中碳原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化类型为sp3,故答案为sp3(5)GaAs为原子晶体,GaAs原子之间以共价键键合;该晶胞中Ga原子个数是4As原子个数=8×+6×=4,所以其化学式为GaAs,该晶胞体积==cm3,该晶胞中所有原子体积=4×π[(a×10−10)3+(b×10−10)3]cm3=4×π×10−30×(a3+b3)cm3GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率=×100%=×100%

    3.【答案】13d54s1    Se或硒   

    2随着电子的逐个失去,阳离子所带正电荷数越来越大,再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大,消耗的能量也越来越多   

    3[CrCl2(H2O)4]Cl∙2H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl∙2H2O    四面体形    ABC   

    4乙醇能形成分子间氢键   

    5LaCrO3    8       

    【解析】1)铬元素原子的原子序数为24,位于元素周期表的第四周期VIB族,其基态铬原子的外围电子排布式为3d54s1其未成对电子数为6,与铬处于同周期的所有元素中,基态原子最高能层电子数为6的原子外围电子排布式为4s24p4,即该元素为Se或硒;(2)对于同一种元素来说,随着电子的逐个失去,阳离子所带正电荷数越来越大,再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大,消耗的能量也越来越多,导致其逐级电离能会越来越大;(31mol固体可生成1mol氯化银沉淀,说明该配合物分子的外界有1个氯离子,又因为该配合物的配位数是6,根据氯原子守恒知,则该配合物内界中含有1个氯原子和5个水分子,其余水分子以结晶水形式存在,其化学式为[CrCl2(H2O)4]Cl∙2H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl∙2H2O;根据价层电子对互斥理论可知,水分子的中心原子为O,其孤电子对数为2σ键电子对数为2,故中心原子的价电子数为2+2=4,其VSEPR模型为四面体形,该配合物外界存在氯离子,与配位体形成离子键,而配合物内界的中心离子铬离子与氯离子、水分子之间均存在配位键,其中水分子内部HO原子之间存在共价键,故ABC正确,而金属键是金属离子与自由电子之间的一种化学键,主要存在于金属金体之间,故D项错误,故答案为[CrCl2(H2O)4]Cl∙2H2O[Cr(H2O)4Cl2]Cl∙2H2O;四面体形;ABC;(4)乙醇分子之间能形成氢键,而乙醛分子之间不能形成氢键,氢键的存在导致乙醇熔沸点大于乙醛,故答案为乙醇能形成分子间氢键;(5晶胞中La原子位于立方体的顶点上,其原子数目=8×=1Cr原子为立方体的中心,其原子数目=1O原子位于立方体的体面上,其原子数目=6×=3,该晶体的化学式为:LaCrO3,故答案为LaCrO3结合该晶体的结构可看出,一个镧原子为八个晶胞共用,一个铬原子为一个晶胞所用,则距离镧原子最近的铬原子有8个;两个距离最近的氧原子核间距与正方体的边长构成等腰直角三角形,设则正方体的边长为x pm,根据几何关系式可知,()2+()2=a2,则x=a pm,因此该晶胞体积为(a×10−10pm)3,又知一个晶胞的质量为g,故其密度=g·cm3

    4.【答案】114    Mg    ns2np2   

    2AC   

    33    OCH   

    4非极性键、极性键    b   

    5平面三角形   

    6面心       

    【解析】(1)硅原子核外有14个电子,每个电子的运动状态都不一样,共有14种不同运动状态的电子;同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,根据电离能的变化规律,3s轨道全充满的Mg原子第一电离能要比Al原子高,第一电离能介于铝和硅之间;碳族元素是第IVA族元素,最外层电子排布的通式为ns2np2;故答案为:14Mgns2np2(2)A.二氧化硅是共价晶体,CO2是分子晶体,所以沸点SiO2>CO2,故A错误;BN2CO价电子数都是10,互为等电子体,结构相似,化学性质相似,故B正确;C.非金属性:O>S,非金属性越大,氢化物稳定性越大,则稳定性:H2O>H2S,故C错误;故答案为AC(3)3C原子与氧原子形成碳氧双键,碳原子的杂化轨道类型为sp2;组成青蒿素的三种元素为HCO,元素的非金属性越强,电负性越强,非金属性:OCH;故答案为:3OCH(4)青蒿素中存在O-O键、C-C键,为非极性键,C-OC-H键为极性键;青蒿素中含有酯基,为酯类物质,不溶于水,易溶于有机溶剂乙醚,提取的方法是用乙醚萃取;故答案为:非极性键、极性键;b(5)Na2SnO3中阴离子为SnO,价层电子对数为3+(4+2-32)=3,没有孤对电子,空间构型为平面三角形;故答案为:平面三角形;(6)某含碳元素晶体AMX3晶胞中AMX=113,由晶胞结构结合阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构可知,M位于体心,X位于面心;密度==,则NA=,故答案为:面心;

    5.【答案】13s23p4    哑铃形   

    2Na2SK2SS8SO2    Na2SK2S为离子晶体,熔点较高,离子半径:K+Na+,离子半径越小,离子键越强,熔点越高,所以熔点:Na2SK2SS8SO2形成的是分子晶体,熔点较低,相对分子质量越大,熔点越高,相对分子质量:S8SO2,所以熔点:S8SO2   

    3离子键    3   

    4极性    sp3    AC   

    5四面体       

    【解析】(1)S位于周期表中第3周期第ⅥA族,基态硫原子的价电子排布式为3s23p4,其电子占据最高能级为P能级,电子云轮廓图形状为哑铃形;(2)Na2SK2S为离子晶体,熔点较高,离子半径:K+Na+,离子半径越小,离子键越强,熔点越高,所以熔点:Na2SK2SS8SO2形成的是分子晶体,熔点较低,相对分子质量越大,熔点越高,相对分子质量:S8SO2,所以熔点:S8SO2,故四种物质的熔点由高到低的顺序依次为Na2SK2SS8SO2(3)CuFeS2是离子化合物,Cu2+Fe2+S2−之间存在离子键;SO2中心原子S原子形成2σ键,孤电子对数为,则价层电子对数为3(4)H2S分子中S原子形成2σ键,孤电子对数为,价层电子对数为4,则中心原子S原子的杂化方式为sp3,分子构型为V形,正负电荷中心不重合,则H2S分子属于极性分子;与H2S分子的空间构型相同的有H2OSO2,均为V形,CO2为直线形,CH4为正四面体型,故选AC(5)硫离子采取面心立方堆积,铅离子填在由硫离子形成的四面体空隙中,与周围最近的4个硫离子形成正四面体,与正四面体顶点的距离即为晶胞中硫离子与铅离子最近的距离,顶点与四面体中心的连线处于晶胞体对角线上,且二者距离为晶胞体对角线长度的,而晶胞体对角线长度等于晶胞棱长的,一个晶胞中有4个铅离子,个硫离子,则晶胞的总质量为,故晶胞的体积为,晶胞的边长为,则晶胞中硫离子与铅离子最近的距离为

     


     

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