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    2022年高考化学一轮复习课件 第8章 第43讲 无机化工流程题的解题策略 (含解析)
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    2022年高考化学一轮复习课件 第8章 第43讲 无机化工流程题的解题策略 (含解析)

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    这是一份2022年高考化学一轮复习课件 第8章 第43讲 无机化工流程题的解题策略 (含解析),共60页。PPT课件主要包含了复习目标,真题演练明确考向,课时精练巩固提高,内容索引,知识梳理·夯基础,工业流程题的结构,递进题组·练能力,+2H2O,NiS和,ZnS等内容,欢迎下载使用。

    1.培养从试题提供的新信息中准确地提取实质性内容,并与已有知 识块整合重组为新知识块的能力。2.培养将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方 法,解决简单化学问题的能力。3.培养将分析和解决问题的过程及成果用正确的化学术语及文字、 图表、模型、图形等表达并做出解释的能力。
    无机化工流程题的解题策略
    二、流程图中主要环节的分析1.核心反应——陌生方程式的书写关注箭头的指向:箭头指入→反应物,箭头指出→生成物。(1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律,①判断产物,②根据化合价升降相等配平。(2)非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际判断产物。
    2.原料的预处理(1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸等。
    (2)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。(3)审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。
    3.常用的控制反应条件的方法(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:①能与H+反应,使溶液pH增大;②不引入新杂质。例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
    (2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。(3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。(4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
    4.常用的提纯方法(1)水溶法:除去可溶性杂质。(2)酸溶法:除去碱性杂质。(3)碱溶法:除去酸性杂质。(4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。(5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。(6)调节溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。
    5.常用的分离方法(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCl。(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
    (5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
    1.(2019·全国卷Ⅲ,26)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题:
    相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 ml·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
    (1)“滤渣1”含有S和______________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式:_________________________________________。
    SiO2(或不溶性硅酸盐)
    MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S
    解析 硫化锰矿中硅元素主要以SiO2或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤渣1”的主要成分为S和SiO2(或不溶性硅酸盐)。结合“滤渣1”中含S,可知“溶浸”时MnO2与MnS在酸性条件下发生氧化还原反应生成MnSO4和S,根据化合价升降法可配平该反应的化学方程式。
    (2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是__________________。
    解析 “溶浸”后溶液中含Fe2+,“氧化”中加入的适量MnO2能将Fe2+氧化为Fe3+。
    将Fe2+氧化为Fe3+
    (3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为________~6之间。
    解析 “调pH”除去Fe3+和Al3+时,结合表格中数据信息可知需控制溶液的pH在4.7~6之间。
    (4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是___________。
    解析 “除杂1”中加入Na2S能将Zn2+和Ni2+分别转化为沉淀除去,故“滤渣3”的主要成分为NiS和ZnS。
    (5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_____________________________________________________________________。
    解析 “除杂2”中F-与Mg2+反应生成MgF2沉淀,若溶液酸度过高,则F-与H+结合生成弱电解质HF,导致MgF2(s) Mg2+(aq)+2F-(aq)平衡向右移动,Mg2+不能完全除去。
    F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2(s) Mg2+(aq)+2F-(aq)平衡向右移动
    (6)写出“沉锰”的离子方程式:______________________________________。
    (7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCyMnzO2,其中Ni、C、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y= 时,z=______。
    2.(2020·济宁模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:回答下列问题:(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合而成。混合的实验操作是_________________________________________________________________________________________。
    内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入双氧水中,并不断搅拌
    解析 在混合不同的液体时,一般先加密度较小、易挥发的,后加密度大、难挥发的,若混合时放热,则最后加受热易分解的,因此混合的实验操作是将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入双氧水中,并不断搅拌。
    (2)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是_________;再向滤液中加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为_________________。(已知:25 ℃时,Ksp[Mn (OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31)
    9.0×10-7ml·L-1
    (3)用草酸“沉钪”。25 ℃时pH=2的草酸溶液中 =__________(保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式:____________________________________。[已知:25 ℃时,Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5]
    3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+
    (4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为_____________________________________。
    (5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,V L废酸最多可提取Sc2O3的质量为________。
    3.利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥Cr(Ⅲ)的处理工艺流程如图:
    已知硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+。(1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有__________________、______。(答出两点)
    解析 酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、加快溶解速度等措施,可以升高温度增大物质的溶解度或搅拌加快溶解速度。
    (2)H2O2的作用是将滤液Ⅰ中的Cr3+转化为 ,则此反应中氧化剂和还原剂物质的量之比为______。
    (3)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表所示:
    ①用NaOH调节溶液的pH不能超过8,其理由是______________________________________________________________。
    pH超过8会使部分Al(OH)3
    ②当pH=8时,Mg2+______(填“是”或“否”)开始沉淀(溶液中Mg2+浓度不超过1 ml·L-1)。已知:Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。
    解析 当pH=8时,Qc=c(Mg2+)·c2(OH-)=1×(10-6)2=10-12(4)上述流程中,加入NaOH溶液后,溶液呈碱性,写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式:______________________________________________________。
    4.(2020·山东济宁模拟)三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2O,其相对分子质量为990)简称“三盐”,不溶于水及有机溶剂。主要适用于不透明的聚氯乙烯硬质管、注射成型制品,也可用于人造革等软质制品。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如下图所示。
    已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13
    请回答下列问题:(1)写出步骤①“转化”的离子方程式:_______________________________________。
    解析 由于Ksp(PbSO4)=1.82×10-8>Ksp(PbCO3)=1.46×10-13,所以步骤①加入碳酸钠溶液,把硫酸铅转化为碳酸铅,反应的离子方程式为PbSO4(s)+
    (2)根据下图溶解度曲线,由滤液1得到Na2SO4固体的操作为:将“滤液1”_________、_________、用乙醇洗涤后干燥。
    解析 滤液1的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3,将“滤液1”升温结晶、趁热过滤、用乙醇洗涤后干燥得到Na2SO4固体。
    (3)步骤③“酸溶”,为提高酸溶速率,可采取的措施是____________________________________________(任意写出一条)。
    增加硝酸浓度等合理答案均可)
    (4)“滤液2”中可循环利用的溶质为________(填化学式)。若步骤④“沉铅”后的滤液中c(Pb2+)=1.82×10-5ml·L-1,则此时c( )=________ml·L-1。
    解析 Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下转化成Pb(NO3)2,Pb(NO3)2中加硫酸转化成PbSO4和硝酸,HNO3可循环利用;根据Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,若滤液中c(Pb2+)=1.82×10-5ml·L-1,则溶液中的
    (5)步骤⑥“合成”三盐的化学方程式为_____________________________________________________________。
    3PbO·PbSO4·H2O+3Na2SO4+2H2O
    (6)若消耗100.0 t铅泥,最终得到纯净干燥的三盐49.5 t,假设铅泥中的铅元素有75%转化为三盐,则铅泥中铅元素的质量分数为________。
    解析 设铅泥中铅元素的质量分数为x,根据铅元素守恒可得: ×4,解得x=0.552 0,所以铅泥中铅元素的质量分数为55.20%。
    5.(2020·东北三省四市联合模拟)碱式碳酸铜在烟火、农药、颜料、杀菌剂等方面应用广泛。一种以辉铜矿(Cu2S,含有SiO2和少量Fe2O3等杂质)为原料制备碱式碳酸铜的流程如图所示:
    已知:①有关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
    ②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定,在热水中会分解生成NH3;③Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。回答下列问题:(1)加快“浸取”速率,除将辉铜矿粉碎外,还可采取的措施有_______________________________________(任写一种)。
    适当增加硫酸浓度、适当加热等)
    解析 辉铜矿主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质,加入稀硫酸和二氧化锰浸取,Cu2S在酸性条件下被二氧化锰氧化,SiO2不溶于稀硫酸,滤渣Ⅰ经CS2提取后可获得一种淡黄色副产品,说明滤渣Ⅰ中含有S,过滤得到的滤渣中含有MnO2、SiO2、单质S,滤液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+,加入A,调节溶液的pH使铁离子形成氢氧化铁沉淀,除去铁;加入碳酸氢铵溶液沉淀锰,过滤得到碳酸锰,用硫酸溶解,生成硫酸锰晶体,滤液赶出氨气,参与循环使用,同时得到碱式碳酸铜,据此分析解答。加快“浸取”速率,除将辉铜矿粉碎外,还可以适当增加硫酸的浓度,充分搅拌,加热等。
    (2)滤渣Ⅰ经CS2提取后可获得一种淡黄色副产品,则滤渣Ⅰ中的主要成分是_______________(填化学式)。回收淡黄色副产品过程中温度控制在50~60 ℃之间,不宜过高或过低的原因是______________________________________________。
    SiO2、S、MnO2
    温度过高,CS2易挥发
    温度过低,硫的溶解速率小,
    解析 滤渣Ⅰ的主要成分是MnO2、SiO2、单质S;回收淡黄色副产品(S)的过程中温度控制在50~60 ℃之间,不宜过高或过低,原因是温度过低,硫的溶解速率小,温度过高,CS2易挥发。
    (3)常温下“除铁”时加入的试剂A可用CuO,调节pH的范围为_______________________,若加A后将溶液的pH调为5,则溶液中Fe3+的浓度为____________ml·L-1。
    (或3.7≤pH<5.6)
    解析 加入的试剂A是用于调节溶液的pH,促进铁离子的水解,但不能引入杂质,因最后要制备碱式碳酸铜,则可加入氧化铜、氢氧化铜等;根据有关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围,“除铁”时溶液pH应该介于3.7~5.6( 或3.7≤pH<5.6),若加A后将溶液的pH调为5,则c(OH-)=10-9ml·L-1,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,则溶液中铁离子浓度为 ml·L-1=4.0×10-11 ml·L-1。
    (4)写出“沉锰”(除Mn2+)过程中反应的离子方程式:_____________________________________。
    (5)“赶氨”时,最适宜的操作方法是___________。
    解析 氨气易挥发,“赶氨”时,最适宜的操作方法是将溶液加热。
    (6)测定副产品MnSO4·H2O样品的纯度:准确称取样品14.00 g,加蒸馏水配成100 mL溶液,取出25.00 mL用标准的BaCl2溶液测定,完全反应后得到了4.66 g沉淀,则此样品的纯度为________(保留到小数点后两位)。
    化学工艺流程题的分析方法主线分析“原料→中间转化物质→目标产物”(1)反应与物质的转化:分析每一步操作的目的及所发生的化学反应,跟踪物质转化的形式。尤其要注意原料中的杂质在流程中是如何被除去的。滤渣、滤液成分的确定:反应过程中哪些物质(离子)发生了变化?产生了哪些新离子?这些离子间是否能发生化学反应?所加试剂是否过量?
    1.(2020·全国卷Ⅰ,26)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
    解析 “酸浸氧化”过程中钒矿粉、MnO2和30% H2SO4发生反应,常温下反应速率较小,加热的目的是加快酸浸氧化反应速率。
    该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
    回答下列问题:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是_____________________________________。
    加快酸浸氧化反应速率(促进氧化
    (2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成 ,同时还有_______离子被氧化。写出VO+转化为 反应的离子方程式______________________________________。
    VO++MnO2+2H+===
    (3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为V2O5· xH2O,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、______,以及部分的____________。
    解析 由表中数据可知,Mn2+开始沉淀的pH为8.1,Al3+开始沉淀的pH为3.0,沉淀完全的pH为4.7,Fe3+沉淀完全的pH为3.2。“中和沉淀”中调节pH=3.0~3.1,钒水解并沉淀为V2O5·xH2O,此时Mn2+不沉淀,Al3+部分沉淀,Fe3+几乎沉淀完全,故随滤液②除去的金属离子有K+、Mg2+、Na+、Mn2+及部分Al3+、Fe3+。
    (4)“沉淀转溶”中,V2O5· xH2O转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是________。
    解析 滤饼②中含V2O5·xH2O、Fe(OH)3和少量Al(OH)3,“沉淀转溶”中,加入NaOH溶液,调节pH>13,V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解,Al(OH)3转化为NaAlO2,故滤渣③的主要成分是Fe(OH)3。
    (5)“调pH”中有沉淀产生,生成沉淀反应的化学方程式是_____________________________________。
    +H2O===NaCl+Al(OH)3↓
    解析 滤液③中含有NaAlO2、NaVO3,“调pH”中加入HCl,调节pH=8.5,此时NaAlO2+HCl+H2O===Al(OH)3↓+NaCl。
    (6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是___________________________________________。
    利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
    2.(2020·全国卷Ⅲ,27)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
    回答下列问题:(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是_____________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式____________________________。
    溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
    除去油脂,溶解铝及其氧化物
    解析 因为废镍催化剂表面沾有油脂,所以“碱浸”的目的是除去油脂,同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质。滤液①中存在的金属元素有铝元素和钠元素,铝元素以 的形式存在,当加酸调到中性时,发生反应的离子方程式为 +H++H2O===Al(OH)3↓。
    (2)“滤液②”中含有的金属离子是__________________。
    Ni2+、Fe2+、Fe3+
    解析 滤饼①加稀硫酸酸浸,产生的滤液中的金属离子有Ni2+、Fe2+、Fe3+。
    (3)“转化”中可替代H2O2的物质是__________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即 ,“滤液③”中可能含有的杂质离子为______。
    解析 过程中加入H2O2的目的是氧化Fe2+,由于Fe2+的还原性强,能与氧气反应,因此也可以用氧气或空气代替H2O2。如果过程中先“调pH”后“转化”,结合金属离子沉淀的有关pH数据可知,当调节pH小于7.2时,Fe2+不能形成沉淀,加入H2O2后Fe2+被氧化为Fe3+,因此滤液③中可能混有Fe3+。
    (4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=_____________________________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 ml·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是________。
    0.01×(107.2-14)2[或10-5×
    (108.7-14)2]
    (5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式____________________________________________________。
    2Ni2++ClO-+4OH-===
    2NiOOH↓+ Cl-+H2O
    解析 分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有Ni2+,采用循环使用的意义是提高镍的回收率。
    (6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是_________________。
    3.[2020·新高考全国卷Ⅰ(山东),16]用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下:
    已知:MnO2是一种两性氧化物;25 ℃时相关物质的Ksp见下表。
    回答下列问题:(1)软锰矿预先粉碎的目的是______________________________________,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为______________________________________。
    增大接触面积,充分反应,提高反应速率
    MnO2+BaS+H2O===
    Ba(OH)2+MnO+S
    解析 软锰矿粉碎后,表面积增大,即在反应中增大了反应物的接触面积,一是可以使之充分反应;二是可以提高反应速率。由题给信息可知,反应物有MnO2、BaS,生成物有MnO;由流程图中给出的信息可知,生成物中还有Ba(OH)2和硫黄。根据原子守恒和得失电子守恒,可写出该反应的化学方程式MnO2+BaS+H2O===MnO+Ba(OH)2+S。
    (2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是________________________________。
    过量的MnO2消耗了产生的Ba(OH)2
    解析 增大MnO2与BaS的投料比,S的量达到最大值后不再变化,说明过量的MnO2与S不反应;Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,说明过量的MnO2与Ba(OH)2发生了反应,消耗了产生的Ba(OH)2。
    解析 滤液Ⅰ中还含有未结晶的Ba(OH)2,可循环使用,应将其导入蒸发操作中。
    (3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。
    (4)净化时需先加入的试剂X为_______(填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为_____(当溶液中某离子浓度c≤1.0×10-5 ml·L-1时,可认为该离子沉淀完全)。
    解析 软锰矿中含有的Fe3O4、Al2O3杂质与硫酸反应生成FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3,要除去Fe2+,应先将Fe2+氧化为Fe3+,为了不引入其他杂质,加入的氧化剂X可选用H2O2。因Fe(OH)3和Al(OH)3的组成相似,且Fe(OH)3的Ksp小于Al(OH)3的,因此当Al3+完全沉淀时,Fe3+也完全沉淀,由Ksp[Al(OH)3]=1×10-32.3可知,c(Al3+)·c3(OH-)=1×10-32.3,由题意知,当c(Al3+)≤1.0×10-5 ml·L-1时沉淀完全,可求得c(OH-)≥1×10-9.1 ml·L-1,即c(H+)≤1×10-4.9 ml·L-1,pH的理论最小值为4.9。
    (5)碳化过程中发生反应的离子方程式为__________________________________________________。
    1.软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等杂质,工业上用软锰矿制取MnSO4·H2O的流程如下:
    已知:①部分金属阳离子完全沉淀时的pH如下表②温度高于27 ℃时,MnSO4晶体的溶解度随温度的升高而逐渐降低。(1)“浸出”过程中MnO2转化为Mn2+的离子方程式为____________________________。
    MnO2+SO2===
    (2)第1步除杂中加入H2O2的目的是__________________。
    解析 第1步除杂中加入H2O2的目的是将溶液中可能存在的Fe2+氧化为Fe3+,以便于形成Fe(OH)3沉淀,过滤将沉淀除去。
    (3)第1步除杂中形成滤渣1的主要成分为__________________(填化学式),调pH至5~6所加的试剂,可选择________(填字母)。a.CaO b.MgO c.Al2O3 d.氨水
    Al(OH)3、Fe(OH)3
    解析 第1步除杂时调整溶液的pH至5~6,可以使溶液中的Al3+、Fe3+分别形成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,所以形成滤渣1的主要成分为Al(OH)3、Fe(OH)3;在调pH至5~6时,为了不引入新的杂质离子,所加的试剂应该可以与酸发生反应,可选择含有Ca2+、Mg2+的化合物CaO、MgO,a、b正确。
    (4)第2步除杂,主要是将Ca2+、Mg2+转化为相应氟化物沉淀除去,写出MnF2除去Mg2+的离子方程式:_____________________________,该反应的平衡常数为________。(已知:MnF2的Ksp=5.3×10-3;CaF2的Ksp=1.5×10-10;MgF2的Ksp=7.4×10-11)
    MnF2+Mg2+ Mn2++MgF2
    解析 第2步除杂,主要是将Ca2+、Mg2+转化为相应的氟化物沉淀除去,MnF2除去Mg2+的离子方程式是MnF2+Mg2+ Mn2++MgF2;该反应
    解析 由已知②温度高于27 ℃时,MnSO4晶体的溶解度随温度的升高而逐渐降低,故采用“趁热过滤”操作可以减少MnSO4·H2O在水中的溶解,得到更多产品。
    (5)采用“趁热过滤”操作的原因是___________________________________________。
    减少MnSO4·H2O在水中的溶解,得
    解析 MnSO4是强酸弱碱盐,Mn2+发生水解反应。
    (6)取少量MnSO4·H2O溶于水,配成溶液,测其pH发现该溶液显酸性,原因是______________________________(用离子方程式表示)。
    Mn2++2H2O Mn(OH)2+2H+
    2.(2020·汕头市高三模拟)溴酸镉[Cd(BrO3)2]常用作分析试剂、生产荧光粉等。以镉铁矿(成分为 CdO2、Fe2O3、FeO 及少量的Al2O3 和SiO2)为原料制备[Cd(BrO3)2]的工艺流程如右:
    已知 Cd(SO4)2 溶于水,回答下列问题: (1)为提高镉的浸取率,酸浸时可采取的措施有______________________________________________________________________(任写两种即可)。
    增大稀硫酸浓度、将固体粉碎、用玻璃棒搅拌或适当加热等措施(写出两种即可)
    解析 用稀硫酸溶解镉铁矿,其中SiO2不溶于水和酸,通过过滤除去,即滤渣1为SiO2;滤液中主要含有Fe2+、Fe3+、Al3+和Cd4+,加入CH3OH将Cd4+还原为Cd2+,然后加入H2O2溶液,将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液pH使溶液中的Al3+和Fe3+完全转化为Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,过滤除去不溶物(滤渣2),向含有CdSO4的滤液中加入K2CO3生成CdCO3沉淀,再过滤将沉淀溶于HBrO3,最后将溶液蒸发结晶即可得到溴酸镉,据此分析。固体溶解于稀硫酸时,采取增大稀硫酸浓度、将固体粉碎、用玻璃棒搅拌或适当加热等措施,可提高镉的浸出率。
    (2)还原镉时,产生能使澄清石灰水变浑浊的气体,发生反应的离子方程式为___________________________________________。
    3Cd4++CH3OH+H2O===3Cd2++CO2↑+6H+
    解析 CH3OH将Cd4+还原为Cd2+时,产生使澄清石灰水变浑浊的气体,此气体为CO2,结合守恒法,可知反应的离子方程式为3Cd4++CH3OH+H2O===3Cd2++CO2↑+6H+。
    解析 加入H2O2溶液的目的是将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+。
    (3)加入H2O2 溶液的目的是_________________________。
    将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+
    解析 滤渣2的主要成分为Al(OH)3、Fe(OH)3;为检验滤液中是否含有 Fe3+,可选用的化学试剂是KSCN溶液。
    (4)滤渣2 的主要成分为__________________(填化学式);为检验滤液中是否含有 Fe3+,可选用的化学试剂是____________。
    (5)实际工业生产中,有时还采用阳离子交换树脂法来测定沉镉后溶液中 Cd2+的含量,其原理:Cd2++ 2NaR===2Na++ CdR2 ,其中NaR为阳离子交换树脂。常温下,将沉镉后的溶液(此时溶液 pH=6)经过阳离子交换树脂后,测得溶液中的 Na+比交换前增加了 0.055 2 g·L-1,则该条件下Cd(OH)2 的Ksp值为___________。
    解析 沉淀后的溶液pH=6,则c(OH-)=10-8ml·L-1,经阳离子交换树脂后,测得溶液中Na+比交换前增加了0.055 2 g·L-1,即Na+物质的量浓度增加了 =0.002 4 ml·L-1,根据Cd2++2NaR===2Na++CdR2,可知原溶液中c(Cd2+)=0.001 2 ml·L-1,则Cd(OH)2的Ksp=c(Cd2+)·c2(OH-)=1.2×10-19。
    (6)已知镉铁矿中CdO2的含量为72%,整个流程中镉元素的损耗率为10%,则2 t该镉铁矿可制得Cd(BrO3)2(摩尔质量为 368 g·ml-1)质量为______kg。
    解析 2 t该矿石中CdO2的质量为2×106 g×72%=1.44×106g,其物质的量为 =1×104 ml,整个流程中镉元素的损耗率为10%,根据原子守恒可知Cd(BrO3)2的物质的量为104 ml×(1-10%)=9×103ml,其质量为9×103 ml×368 g·ml-1=3 312 000 g=3 312 kg。
    3.(2020·江西省重点中学盟校高三联考)高纯MnCO3在电子工业中有重要的应用,工业上利用软锰矿(主要成分是MnO2,还含有Fe2O3、CaCO3、CuO等杂质)制取碳酸锰的流程如图所示:
    根据要求回答下列问题:(1)在实验室进行步骤A,混合物应放在________中加热;步骤C中的滤渣为_______________。
    解析 高温焙烧物质应在坩埚中进行;根据分析可知滤渣为C、Cu和CaSO4。
    解析 步骤D中MnO2被还原成Mn2+,化合价降低2价,Fe2+被氧化成Fe3+,化合价升高1价,根据得失电子守恒,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2。
    (2)步骤D中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_______。
    解析 此时溶液中的杂质主要为Fe3+,结合表中数据可知步骤E中调节pH的范围为3.7≤pH<8.1,其目的是使铁离子转化为氢氧化铁而除去,而不影响Mn2+。
    (3)步骤E中调节pH的范围为______________,其目的是____________________________________________。
    Fe(OH)3而除去,且不影响Mn2+
    (4)步骤G,温度控制在35 ℃以下的原因是______________________________________,若Mn2+恰好沉淀完全时测得溶液中 的浓度为2.2×10-6ml·L-1,则Ksp(MnCO3)=___________。
    减少碳酸氢铵的分解,提高
    解析 铵盐不稳定,受热易分解,所以步骤G中温度需控制在35 ℃以下,减少碳酸氢铵的分解,提高原料利用率;Mn2+恰好沉淀完全时可认为c(Mn2+)=10-5 ml·L-1,Ksp(MnCO3)=c(Mn2+)·c( )=10-5×2.2×10-6=2.2×10-11。
    (5)生成的MnCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否干净的方法是_____________________________________________________________________________________________________。
    最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明已洗涤干净
    解析 生成的MnCO3沉淀可能附着有硫酸盐,所以检验是否含有硫酸根即可确认沉淀是否洗涤干净,具体操作:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀产生,则表明已洗涤干净。
    ①酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为_____________________________________________。
    ===6Fe3++2Cr3++7H2O
    ②试样中锰元素的质量分数为_______。
    4.(2020·咸阳市高三模拟)硼酸和硫酸镁是重要的化工原料。以硼铁混合精矿[主要成分为MgBO2(OH)、UO2和Fe3O4,还有少量的Fe2O3、FeO、SiO2]为原料制备硼酸和硫酸镁的工艺流程如下:
    已知:① 在pH为4~5的溶液中生成UO2(OH)2沉淀;②Fe2+和Fe3+沉淀完全的pH分别为9.7、3.7。(1)酸浸过程中MgBO2(OH)与硫酸反应的离子方程式为____________________________________。
    2H+===Mg2++H3BO3
    解析 用硫酸酸化的H2O2溶解硼铁混合精矿,其中SiO2不溶于水和酸,经过滤可除去,所得滤液中主要含有 、Fe3+、Mg2+及H3BO3,用MgO或Mg(OH)2或MgCO3调节溶液pH,使溶液中Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀, 转化为UO2(OH)2沉淀,并经过滤得滤渣2,将滤液蒸发、浓缩,趁热过滤,获得MgSO4·H2O晶体,将滤液冷却结晶,过滤可得粗硼酸,据此分析解题。酸浸过程中MgBO2(OH)与硫酸反应,生成硼酸和硫酸镁,发生反应的离子方程式为MgBO2(OH)+2H+===Mg2++H3BO3。
    (2)酸浸过程中加入H2O2的目的是___________________________________________________________(写出两条),滤渣1的主要成分是______(填化学式)。
    将Fe2+氧化为Fe3+,将UO2氧化成
    解析 酸浸过程中加入H2O2,利用H2O2的氧化性,将Fe2+氧化为Fe3+,同时将UO2氧化成 便于后续过程除去;SiO2不溶于水和酸,则滤渣1的主要成分是SiO2。
    (3)试剂1最好选择___________________________(填化学式)。若调节溶液pH前,溶液中c(Mg2+)=0.2 ml·L-1,当溶液pH调至5时, 沉淀完全,此时是否有Mg(OH)2沉淀生成________________________________________________________________________________________________。{通过计算说明,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12}
    MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
    c(Mg2+)·c2(OH-)=0.2×(10-9)2=2×10-19<Ksp[Mg (OH)2]=5.6×10-12,因此不会产生Mg (OH)2沉淀
    解析 添加试剂1是调节溶液pH,则试剂1能与酸反应,且不引入新的杂质,故最好选择MgO或Mg(OH)2或MgCO3;c(Mg2+)=0.2 ml·L-1,当溶液pH调至5时,c(OH-)=1×10-9ml·L-1,则c(Mg2+)·c2(OH-)=0.2×(10-9)2=2×10-19<Ksp[Mg (OH) 2]=5.6×10-12,因此不会产生Mg (OH) 2沉淀。
    解析 结合以上分析可知,将滤液蒸发、浓缩,趁热过滤,获得MgSO4·H2O晶体,所以操作1的名称是趁热过滤。
    (4)操作1的名称是__________。
    (5)MgSO4·H2O加热脱水可以得无水MgSO4,那么MgCl2·6H2O晶体直接加热_______(填“能”或“不能”)得到无水MgCl2,理由是________________________________________________________________。
    了MgCl2的水解,最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸镁
    解析 MgCl2能水解生成Mg (OH) 2和HCl,MgCl2·6H2O晶体直接加热时,促进Mg2+水解,且HCl挥发,则最终得到氢氧化镁、氧化镁或碱式碳酸镁,而不能得到无水MgCl2。
    (6)已知:H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11;H3BO3的Ka=5.8×10-10。向碳酸钠溶液里逐滴加入硼酸溶液_____(填“有”或“无”)气泡产生,理由是___________________。
    5.(2020·咸阳市高三模拟)氯化铵焙烧菱锰矿制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:
    已知:①菱锰矿石主要成分是MnCO3,还含有少量Fe、Al、Ca、Mg等元素; ②相关金属离子[c(Mn+)=0.1 ml·L-1]形成氢氧化物沉淀时的pH如下:
    ③常温下,CaF2、MgF2的溶度积分别为1.46×10-10、7.42×10-11
    回答下列问题: (1)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为___________________________________________________。
    MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O
    解析 根据工艺流程图知“焙烧”时发生的主要化学反应方程式为MnCO3+2NH4Cl MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。
    (2)分析下列图1、图2、图3,氯化铵焙烧菱锰矿的最佳条件是
    焙烧温度________,氯化铵与菱锰矿粉的质量之比为________,焙烧时间为_______。
    解析 根据图示锰浸出率比较高,焙烧菱锰矿的最佳条件是焙烧温度500 ℃,氯化铵与菱锰矿粉的质量比为1.10,焙烧时间为60 min。
    (3)浸出液“净化除杂”过程如下:首先加入MnO2将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为________________________________________;然后调节溶液pH使Fe3+、Al3+沉淀完全,此时溶液的pH范围为______________。再加入NH4F沉淀Ca2+、Mg2+,当c(Ca2+)=1.0×10-5 ml·L-1时,c(Mg2+)=__________ml·L-1。
    MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O
    (4)碳化结晶时,发生反应的离子方程式为_______________________________________。
    解析 根据流程图知碳化结晶时,发生反应的离子方程式为Mn2++
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