高考必备--化学中的优先原则

1.优先放电原理　　电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为：活泼金属阳极（Au、Pt 除外）>；S2->；I->；Br->；Cl->；OH->；含氧酸根离子和F-。　　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。　　阴极：Ag+>；Hg2+>；Fe3+>；Cu2+>；H+>；Pb2+>；Sn2+>；Fe2+>；Zn2+>；Al3+>；Mg2+>；Na+>；Ca2+>；K+　　即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。　　例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是（ ）。　　A·Cu2+         B.Fe2+　　C·Fe3+        D.H+ （选C）
  
 2.优先氧化原理　　若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。　　例2.向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1，生成物为（ ）。　　A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C.。KCl和Br2 、I2 D.Br2　　解：因为还原性I->；Br-，所以优先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B.
  3.优先还原原理　　若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。　　例3.在含有Cu（NO3）2、Zn（NO3）2、Fe（NO3）3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是（ ）。　　A.铁溶解；析出0.01molAg和0.005molCu B. 铁溶解，析出0.0lmolAg并放出H2　　C.铁溶解，析出0.01molAg，溶液中不再有Fe3+ D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。　　解：因为氧化性Ag+>；Fe3+>；Cu2+>；H+，所以先发生：　　2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再发生：2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+　　0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01　　故选C.
  4.优先沉淀原理　　若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度（严格讲应为溶度积）小的物质优先沉淀。　　例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl.
  
 5.优先吸附原理　　任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。　　例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。　　又如金属钯（Pd）对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2.
  6.优先吸收原理　　用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。　　例6.实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。　　又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。
  7.优先中和原理　　若某一溶液中同时含有几种酸性物质（或碱性物质），当加入一种碱（或酸）时，酸性（或碱性）强的物质优先被中和。　　例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生：NaOH十HCl=NaCl十H2O　　再发生：Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O　　化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。
  
 8.优先排布原理　　在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。　　例8.20号元素钙的电子排布：　　电子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64
  9.优先挥发原理　　当蒸发沸点不同的物质的混合物时：低沸点的物质优先挥发（有时亦可形成共沸物）。　　例9.将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ ）。　　A·增大 B·变为40% C·变小 D. 不变 ·　　解析：因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C.　　再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。
 　　10.优先书写原理　　大多数有机反应（亦有少数无机反应），反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。　　例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。
  
 11.优先溶解原理　　若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。　　例11.在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固）=Ag+ +Cl-　　Ag+ +2NH3·H2O =[ Ag（NH3）2]+ +2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。
  12.优先结晶原理　　当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度（一般为降温）时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。　　例12.取100克水，配成100C时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00C时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体？　　（已知100C时各物质的溶解度为：KCI 31g、NaNO3 80g、KNO3 20.9g、NaCl 35.8g）　　解：KCI NaNO3 KNO3 NaCl　　100C时150g　　水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物质　　溶液中现有 31g 35.4g 42·3g 24·3g　　KCl+NaNO3=KNO3+NaCl　　74.5 85 101 58.5　　31 35.4 x y　　列式解之x=42.3（g） y=24.3（g）　　KNO3优先析出。析出量为　　42.3 - 31.35 = 10.95（g）　　此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO3首先达到过饱和状态，所以KNO3优先析出。
  13.优先操作原理　　（1）装置安装：从下到上，从左到右。　　（2）加物质，先固后液。　　（3）制气体：先验气密性，再装药品（一般）。　　（4）气体净化：先洗气净化，再干燥。　　（5）制气结束：先撤导气管，再撤灯。　　（6）可燃性气体：先验纯度，再点燃。　　（7）H2还原CuO的实验：　　实验开始先通氢，排净空气再点灯，　　实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。
  
 14.优先鉴别原理　　鉴别多种物质时：先用物理方法（看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性）；再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润湿试纸。　　例13.不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。　　解析：可先观察出FeCl3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3
  15.优先吸引原理　　①极性分子与极性分子间作用力>；极性分子和非极性分子间作用力>；非极性分子和非极性分子间作用力　　②化学键>；氢键>；分子间作用力　　③组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。
  16.优先考虑原理　　中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。　　例14.比较物质熔沸点时，先考虑晶体类型，再考虑晶体内部微粒间的作用力，一般：原子晶体>；离子晶体>；分子晶体。　　例15.比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如O2- 、Cl-、S2-、Br-、I-的半径从小到大的顺序应为：02-、Cl-、S2-、Br-、I-。