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高考化学考点全复习——考点27《水的电离和溶液的pH》精选题（含解析）（全国通用）
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考点27 水的电离和溶液的pH
本考点在高考中属于必考点，且试题难度一般较大，常结合盐类水解、电离平衡以及离子浓度大小比较等进行综合命题，常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度的大小比较等；(2)以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；(3)以滴定为基础，考查相关操作和计算等。
预测2023年本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH的相关计算等；还会基于中和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定终点判断的规范表达。
一、水的电离
二、溶液的酸碱性与pH
三、酸碱中和滴定
水的电离
1．水的电离
水是极弱的电解质，其电离方程式为2H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。
2．水的离子积常数
(1)表达式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。室温下，Kw＝1×10－14。
(2)影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。
(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。
(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。
(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性( )
(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )
(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
(5)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
(6)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )
(7)25 ℃时，0.1 mol·L－1的NaOH溶液中KW＝1×10－13 mol2·L－2 ( )
(8)某温度下，纯水中的c(H＋)＝2×10－7mol·L－1，则c(OH－)＝( )
(9)25 ℃时，0.01 mol·L－1的盐酸中，c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1 ( )
【典例】
例1 25°C时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
【答案】D
【解析】A项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH-)，因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大，但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数Kw不变，C不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HCl电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。
例2 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，由水电离的H＋的物质的量之比是( )
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【答案】A
【解析】25 ℃时，pH＝0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－14 mol·L－1；0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.05 mol·L－1×2＝0.1 mol·L－1，根据Kw＝c(H＋)·c(OH－)可得，由水电离出的c(H＋)＝10－13 mol·L－1；pH＝10的Na2S溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－4 mol·L－1；pH＝5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，故等体积上述溶液中水电离的H＋的物质的量之比为10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109，即选项A正确。
【对点提升】
对点1 25 ℃时，水存在平衡状态：H2OH＋＋OH－ ΔH>0，下列叙述正确的是( )
A．加热，KW增大，c(OH－)增大
B．滴入稀氨水，平衡向左移动，c(OH－)减小，KW减小
C．加少量NaHSO4固体，平衡向左移动，c(H＋)减小，KW不变
D．加少量金属Na，平衡向右移动，c(H＋)增大
对点2 常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【巧学妙记】
外界条件对水电离平衡的具体影响
条件 体系变化
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
溶液的酸碱性和pH
1．溶液的酸碱性是由溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小决定的。请填写下表：
c(H＋)与c(OH－) 相对大小
c(H＋)的范围(25 ℃)
中性溶液
c(OH－)＝c(H＋)
c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1
酸性溶液
c(OH－)
碱性溶液
c(OH－)>c(H＋)
c(H＋)<1.0×10－7 mol·L－1
2．溶液的pH
(1)定义：pH是c(H＋)的负对数，其表达式是pH＝－lgc(H＋)。
(2)pH大小能反映出溶液中c(H＋)的大小，即能表示溶液的酸碱性强弱。
在25 ℃时，pH>7，表示溶液呈碱性，pH越大，溶液的碱性越强，pH每增加1个单位，
c(OH－)增大到原来的10倍；pH＝7，溶液呈中性；pH<7，表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性越强，pH每减小1个单位，溶液中c(H＋)增大到原来的10倍。
(3)pH的取值范围为0～14，即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)>1 mol·L－1时，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。
3．溶液酸碱性的测定方法
(1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围：
指示剂
变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊
红色←5.0紫色8.0→蓝色
酚酞
无色←8.2粉红色10.0→红色
甲基橙
红色←3.1橙色4.4→黄色
(2)利用pH试纸测定，使用的正确操作为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。
(3)利用pH计测定，仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)如果c(H＋)≠c(OH－)，则溶液一定呈一定的酸碱性( )
(2)任何水溶液中都有c(H＋)和c(OH－)( )
(3)c(H＋)等于10-6 mol·L-1的溶液一定呈现酸性( )
(4)pH＜7的溶液一定呈酸性( )
(5)在任何条件下，纯水都呈中性( )
(6)25 ℃时，纯水和烧碱溶液中水的离子积常数不相等( )
(7)在100 ℃时，纯水的pH＞7( )
(8)如果c(H＋)/ c(OH－)的值越大，则酸性越强( )
(9)升高温度，水的电离程度增大，酸性增强( )
(10)25 ℃时，0.01 mol·L－1的KOH溶液的pH＝12( )
(11)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )
(12)某溶液的c(H＋)＞10－7 mol·L－1，则该溶液呈酸性( )
(13)pH减小，溶液的酸性一定增强( )
(14)100 ℃时Kw＝1.0×10－12 mol2·L－2，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )
(15)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )
(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4( )
(17)用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
(18)1.0×10－3 mol·L－1盐酸的pH＝3，1.0×10－8 mol·L－1盐酸的pH＝8( )
(19)pH＝a的醋酸溶液稀释一倍后，溶液的pH＝b，则a＞b( )
【典例】
例1 (2022·浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2
【答案】A
【解析】A项，NH4Cl盐溶液存在NH4++H2ONH3·H2O+H+而显酸性，A符合题意；B项，BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；C项，H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；D项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。
例2 (2022·浙江省1月选考)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A项，在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C项，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-)
对点1 已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
对点2 在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
序号
NaOH溶液的体积/mL
盐酸的体积/mL
溶液的pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为( )
A．3 B．4 C．5 D．6
【巧学妙记】
溶液pH计算的一般思维模型
酸碱中和滴定
1．实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
酸碱中和滴定的关键：
(1)准确测定标准液和待测液的体积；
(2)准确判断滴定终点。
2．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
(3)终点判断
等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
(4)数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0红色
5.0～8.0紫色
>8.0蓝色
甲基橙
＜3.1红色
3.1～4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
＜8.2无色
8.2～10.0浅红色
>10.0红色
5．中和滴定原理的拓展应用
(1)沉淀滴定
概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
(2)氧化还原滴定
原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
实例：
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )
(2)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )
(3)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( )
(4)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液( )
(5)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )
(7)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )
(8)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂( )
(9)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )
(10)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( )
(11)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸
(13)用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点( )
【典例】
例1 (2020•浙江1月选考)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( )
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3
【答案】C
【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A正确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D项，时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，则c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正确；故选C。
例2 (2020•新课标Ⅰ卷)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：δ(A2-)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B．H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mLNaOH溶液时，溶液的pH在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH时，pH约为1，说明H2A第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L。A项，根据分析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A错误；B项，当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= 0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L，B错误；C项，根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2，则HA-的电离平衡常数Ka=c(A2-)⋅c(H+)c(HA-)=c(H+)=1×10-2，C正确；D项，用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D错误；故选C。
【对点提升】
对点1 下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
亚硫酸溶液
淀粉
无色→蓝色
对点2 生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量，利用的反应原理为4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶，加入1~2滴指示剂，用浓度为b mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。
下列说法不正确的是( )。
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液
B．步骤②中静置的目的是使NH4+和HCHO完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH4+)=b(V3-V2)c mol·L-1
【巧学妙记】
1．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。
(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。
2．中和滴定的误差分析方法
(1)依据公式c(待测)＝来判断。c(标准)和V(待测)在误差分析时是定值，因此只需分析使得所耗标准液体积V(标准)变大或变小的原因即可，V(标准)变大，则c(待测)偏高，V(标准)变小，则c(待测)偏低。
(2)滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)
3．滴定曲线的分析
(1)图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
1． 25°C时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
2．25℃，下列溶液的pH值最小的是( )
A．0.01mol·L-1HCl B．pH=2的H2SO4溶液
C．c(OH)=10-13 mol·L-1 D．pH=1溶液加水稀释1倍
3．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
4．如图表示水中[H＋]和[OH－]的关系，下列判断错误的是( )
A．两条曲线间任意点均有c(H+) c(OH－)＝Kw
B．M区域内任意点均有c(H+)＜c(OH－)
C．图中T1＜T2
D．XZ线上任意点均有pH＝7
5．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的[H＋]＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是( )
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小
6．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．常温时，在c(H+)=Kw的溶液：Na+、Al3+、Cl－、S2－
B．由水电离的c(H＋)=10－14mol·L-1的溶液中：Ca2+、K＋、Cl－、HCO3－
C．c(OH－)/c(H＋)=10－12的溶液中：NH4＋、Al3+、NO3－、Cl－
D．加入金属铝能放出大量H2的溶液：NH4+、K+、HCO3－、CH3COO－
7．某温度时水的离子积常数Kw＝10－13，将此温度下将同浓度的NaOH溶液与稀硫酸按一定体积比 3∶1混合，若所得混合液pH＝12，则原溶液的浓度为( )
A．0.40 mol·L－1 B． 0.20 mol·L－1 C．0.04 mol·L－1 D．0.50 mol·L－1
8．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是( )
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊做指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞做指示剂
9．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
10．在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点，此时(Na＋)＝(CH3COO－)
B．25 ℃时，加入CH3COONa可能引起由c向d的变化，升温可能引起由a向c的变化
C．T ℃时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH等体积混合后，溶液显中性
D．b点对应的溶液中大量存在：K＋、Ba2＋、NO、I－
11．室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸中滴加0.1000 mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图，已知lg3=0.5。下列说法不正确的是( )
A．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
B．用移液管量取20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸时，移液管水洗后需用待取液润洗
C．NaOH标准溶液浓度的准确性直接影响分析结果的可靠性，因此需用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度，标定时采用甲基橙为指示剂
D．V(NaOH)=10.00 mL 时，pH约为1.5
12．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法中错误的是( )
A．N点：(Na＋)＝(Y－)＋(HY)
B．M点：(X－)＞(Na＋)
C．滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液
13．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示，]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3++OH-
C．b点溶液的pH＞7
D．e点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3+)＞c(H＋)＞c(OH―)
14．常温常压下，将Cl2缓慢通入100mL水中至饱和，然后向所得饱和氯水中逐滴加入0.1mol•L-1NaOH溶液，整个过程溶液中pH的变化如图所示，下列有关叙述正确的是( )
A．②处溶液中存在平衡常数K=[c(Cl2)为Cl2在水溶液中的平衡浓度]
B．曲线②至③段，n(HClO)+n(ClO-)始终逐渐增大
C．曲线②至④段，③处表示溶液中水的电离程度最大
D．④处表示Cl2与NaOH溶液恰好完全反应，共转移了0.1mol电子
15．化学中常用AG表示溶液的酸度(AG=lg)。室温下，向20.00 mL0.1000 mol·L-1的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度AG随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．室温下MOH的电离常数Kb=1.0×10-6
B．当AG=0时，溶液中存在c(SO42-)>c(M+)>c(H+)=c(OH-)
C．a点对应的溶液中：c(M+)+c(MOH)=8c(SO42-)
D．b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小关系：c>b=d
16．常温下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中和-1gc(HC2O)或和-lgc(C2O)关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．水的电离程度：M点>N点
B．滴定过程中，当pH=5时，c(Na+)-3c(HC2O4-)>0
C．若c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)，则pH范围为3.5
17．25℃时，0.1 mol·L-1R2SO4溶液加水稀释，混合溶液中与的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．
B．P、Q点对应溶液中的值：P
D．相同条件下，若改为c(R2SO4)=0.2 mol·L-1，P点移至W点
18．25℃时，用HCl调节Na3R溶液的pH，混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A．L2表示pH与-lg的关系曲线
B．H3R的电离常数[Ka3(H3R)]的数量级为10-8
C．NaH2R溶液中水电离出的c(H+)>10-7mol•L-1
D．混合溶液的pH=7时，存在c(H3R)
A．“酸1”比“酸2”的酸性强
B．“酸2”的浓度为0.01 mol·L－1
C．“酸2”的Ka的数量级约为10－5
D．滴定“酸1”和“酸2”均可用酚酞作指示剂
20．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高
21．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸，其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25，则H2O2的电离方程式为______，常温下，1mol∙L-1的H2O2溶液的pH约为______。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
第一次
第二次
第三次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
1．(2022·河北省级联测高三联考)常温下，关于下列溶液的说法正确的是( )
A．pH=7.8的NH4HCO3溶液中：c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3•H2O)
B．某溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-amol·L-1，则该溶液的pH=a
C．H2C2O4溶液中c(HC2O4-)=c(H2C2O4)时pH=1.12，则H2C2O4的Ka2=10-1.12
D．0.1mol·L-1的硫酸钾溶液导电能力比同浓度的氯化钾溶液强
2．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)已知25℃时，H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15 的H2S溶液用固体调整溶液的值，设体积不发生改变，下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L-1H2S 溶液的电离度约为1.0%
B．NaHS水溶液呈现碱性，温度升高溶液一定升高
C．当溶液的pH=7时，溶液中的c(HS- )≈0.057 mol·L-1
D．当溶液的pH=13时，溶液中的c(HS- )=c(S2-)
3．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)下列说法不正确的是( )
A．任何水溶液的KW=1.0×10-14
B．25℃，1 ml pH=5的CH3COOH溶液稀释到，所得溶液的接近7
C．25℃时，NH3·H2O与CH3COOH的电离平衡常数相等，某浓度的NH4Cl溶液的pH=4.3，则相同浓度的CH3COONa溶液的pH=9.7
D．25℃时，当和的物质的量之比为1∶2溶于水得到的溶液，则溶液中
4．(2022·海南省海口市二模)常温下，下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
A．含有Al3+的溶液中：K+、Na+、HCO3-、Cl-
B．的溶液中：K+、Na+、MnO4 -、Cl-
C．pH=6.5的溶液中：Na+、Mg2+、Cl-、SO42-
D．水电离出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：Na+、NH4+、S2-、Br-
5．(2022·重庆市育才中学模拟预测)下列叙述正确的是( )
A．0.1mol·L-1NaHS溶液呈碱性，溶液中c(H2S)＜c(S2-)
B．向0.1mol·L-1NaBr溶液中加入少量AgCl固体，则c(Br-)变小
C．25℃时，pH=3的盐酸与的氨水等体积混合后，则pH＜7
D．pH=5的CH3COOH和H2CO3两种溶液中，c(H2CO3)＜c(CH3COOH)
6．(2022·浙江大学附属中学高三选考模拟)下列说法正确的是( )
A．已知室温时Ka(HA)=1.0×10-5，则室温时溶液的pH约为9
B．加水稀释H2A溶液，水电离出的保持不变
C．向明矾溶液中逐滴滴入Ba(OH)2溶液至硫酸根离子刚好完全沉淀时，所得溶液中离子浓度关系有：(K+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．常温下，向含0.1molCH3COOH的溶液中加入固体，反应后溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，则溶液显碱性(醋酸的电离常数Ka=1.75×10-5)
7．(2022·浙江省杭州第二中学高三选考模拟)下列说法不正确的是( )
A．25℃时，中和pH和体积均相等的乙酸和盐酸溶液，乙酸消耗NaOH的物质的量多
B．50℃时，1L1 mol∙L－１的氯化铵溶液中滴入氨水至pH=7，数目大于Cl-数目
C．25℃时，pH=10的Na2CO3溶液浓度小于pH=9的Na2CO3溶液浓度的10倍
D．25℃时，某溶液水电离出的c(H+)＜10-7mol∙L－１，则该溶液的溶质可能是酸、碱或盐
8．(2022·湖南省娄底市第五中学高三模拟)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．c(H+) /c(OH-) =10-12的溶液中： NH4+、Ba2+ 、Cl-、NO3-
B．透明的溶液中：K+、Na+、SO42-、MnO4-
C．能使甲基橙变红的溶液中：Fe2+ 、K+、NO3-、SO42-
D．由水电离的 c(OH-)=1×10-10 mol∙L-1 的溶液中：K+ 、Na+、NO3-、Al3+
9．(2022·河北省唐山市三模)水溶液中存在多种平衡，下列说法正确的是( )
A．稀醋酸溶液稀释时，溶液中所有离子的物质的量浓度均减小
B．水溶液中，pH=7时，溶液一定呈中性
C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，则c(CH3COO-)+2 c(OH-)=2 c(H+)+c(CH3COOH)
D．用已知浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，若选用甲基橙做指示剂，滴定过程中水的电离程度先增大后减小
10．(2022·山东省潍坊市高三期末统考)缓冲溶液由浓度较大的弱酸及相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH，溶液pH的计算公式为pH= -lgKa +lg。现有25°C浓度均为1mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液[已知25°C时，Ka(CH3COOH) =1.75 ×10-5mol·L-1]。下列说法正确的是( )
A．决定该缓冲溶液pH的主要因素是CH3COOH的Ka
B．将该缓冲溶液稀释一倍，溶液中c(H+ )减小为原来的
C．向该缓冲溶液中加入几滴NaOH溶液，溶液pH几乎不变
D．该缓冲溶液中： c( CH3COO-) -c( CH3COOH) ＜c(H+) -c(OH- )
11．(2022·广东省东莞市高三模拟)窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数[-lgc(H水+)]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是( )
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10-5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c(Na+)+c(CH3COO-)=0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
12．(2022·广东省深圳市光明区高三名校联考)常温下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH变化如图所示。已知HA的电离常数。下列有关说法错误的是( )
A．b点溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
B．若c点的pH=5，则该点溶液中：c(HA)=c(A-)
C．曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)
D．在滴定过程中，水的电离程度：d>c>b>a
13．(2022·四川省泸县第二中学模拟预测)常温下，分别取未知浓度的NaOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．P线代表HA的稀释图像且HA为强酸
B．X、Y、Z点水的电离程度：Z>Y=X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时，c(A-)＜c(Na+)+c(HA)
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
14．(2022·安徽省合肥市第六中学模拟预测)常温下，分别向NaX溶液和YCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与粒子浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点时两溶液中水的电离程度相同
B．曲线L2表示lg与pH的变化关系
C．0.01mol·L-1YX溶液中存在：c(Y+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
D．等浓度的HX和NaX混合溶液中存在：c(Na+)>c(X-)>c(HX)
15．(2022·四川省成都市一模)现有HA、HB和H2C三种酸，室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol·L-1的HA、HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．a点时的溶液中由水电离出的c(OH—)=3×10-13mol·L-1
B．b点对应溶液中：c(B—)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH—)
C．曲线c点对应溶液中：c(H+)+c(HB)=c(OH—)
D．已知H2C的一级电离为H2C=H++HC—，常温下0.1mol·L-1的H2C溶液中c(H+)=0.11mol·L-1，则往NaB溶液中滴入少量H2C溶液，反应的离子方程式为B—+H2C=HB+HC—
16．(2022·北京市十一学校三模)室温下，向20.0mL0.1mol·L-1的某弱酸的溶液中滴加同浓度的NaOH，过程中随的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a到c的过程中，[c(HA)+ c(A-)]为定值
B．a到c的过程中，水的电离程度不断增大
C．b点时，c(Na+)＞c(A-)
D．c点时加入碱的体积为
17．(2022·浙江省杭州二中、温州中学、金华一中高三选考模拟)当25℃时，向20.00mL某浓度新制氯水中滴入的NaOH溶液，滴定曲线如图所示，已知次氯酸的电离常数为Ka=2.5×10-8。下列说法正确的是( )
A．甲到乙发生的非氧化还原反应主要为：HClO+OH-=H2O+ClO-
B．甲到丁的过程中，水的电离程度一直增大
C．丙点溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)
D．氯水中存在平衡：Cl2+H2OHCl+HClO，其平衡常数K的数量级为10-4
18．(2022·四川省成都市高三模拟)常温下，往100 mL0.1mol·L-1的H2R溶液(此时为a点)中不断加入NaOH固体，溶液中由水电离出来的c水(H+)的负对数[]与的变化关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．H2R的电离方程式为：，
B．b点时，加入的NaOH的质量为0.6g
C．c、e两点溶液均显中性
D．d的坐标为(5，6)
19．(2022·山东省济南市三模)室温下，向20mL0.1mol·L-1的HA(Ka=1.0×10-5)溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是( )
A．a点，pH>5
B．水的电离程度：c>b>a
C．该滴定实验可选择酚酞做指示剂
D．若将HA改为20mL0.1mol·L-1的盐酸，则滴定曲线应如②所示
20．(2022·辽宁省大连市高三模拟预测)25℃时，用HCl气体调节0.1mol·L−1氨水的pH，体系中粒子浓度的对数值(lgc)、反应物的物质的量之比[]与pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是( )
A．25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为10-9.25
B．t=0.5时，2c(H+)+c(NH3·H2O)=c(NH4+)+2c(OH−)
C．P1所示溶液：c(Cl−)=0.05mol·L−1
D．P2所示溶液：c(NH4+)>100c(NH3·H2O)
21．(2022·四川省遂宁市高三一诊理科综合)25℃时，向的二元酸H2A溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液，测得溶液的pH与lg Y[Y代表或]关系如图。下列相关结论正确的是( )
A．曲线a表示pH与的变化关系
B．25℃时，H2A的Ka2约为10-7.2
C．当溶液的pH=6时，c(Na＋)+c(H＋)=c(HA-)+c(A2－)+c(OH―)
D．滴入20.00mL NaOH溶液时，c(Na＋)＞c(HA-)＞c(OH―)＞c(H＋)
22．(2022·山东省济南市一模)谷氨酸[HOOC(CH2)2CH(NH3+ )COO-，用H2R表示]是人体内氮代谢的基本氨基酸之一，其盐酸盐(H3RCl)在水溶液中存在如下平衡：H3R+H2R HR- R2-；常湿下，向一定浓度的H3RCl溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgx[x表示、或]随pOH[pOH= -lgc(OH- )]的变化如图所示，下列说法错误的是( )
A．K1的数量级为10-2
B．曲线I表示pOH与lg的变化关系
C．M点时，c(H+)+c(Na+)+c(H3R+)=c(OH-)+3c(HR-)
D．pH=7时，c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)
1．【2022·浙江省6月选考】时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)
2．【2020·浙江省7月选考】水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3
3．【2019•上海等级考】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法正确的是( )
A． 可以用酚酞代替指示剂
B． 滴定前用待测液润洗锥形瓶
C． 若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D． 当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点
4．【2019•新课标Ⅲ卷】设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液，下列说法正确的是( )
A．每升溶液中的H+数目为0.02NA
B．c(H+)= c(H2PO4－)+2c(H2PO42－)+3c(PO43－)+ c(OH−)
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
5．【2019•年4月浙江选考】高温高压液态水具有接近常温下弱酸的 c(H+)或弱碱的 c(OH-)， 油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比，下列说法不正确的是( )
A．高温高压液态水中，体系温度升高，油脂水解反应速率加快
B．高温高压液态水中，油脂与水的互溶能力增强，油脂水解反应速率加快
C．高温高压液态水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反应，且产生的酸进一步催化水解
D．高温高压液态水中的油脂水解，相当于常温下在体系中加入了相同 c(H+)的酸或相同c(OH-)的碱的水解
6．【2019•北京卷】实验测得0.5 mol·L−1CH3COONa溶液、0.5 mol·L−1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH−)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH−)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO−、Cu2+水解平衡移动方向不同
7．【2019•浙江11月选考】常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是( )
A． 3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B． 曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C． 当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D． 当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
8．【2018•北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-
B．④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
9．【2018•天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示，[]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
10．【2018•新课标Ⅰ卷，27(4)】Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为___________________________________________________，
该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L－1(以SO2计)。
11．【2018•新课标Ⅱ卷，28(3)】测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是________________________________________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。体中铁的质量分数的表达式为____________________。
12．【2018•新课标Ⅲ卷，26(2)】②改编]称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体，用100 mL容量瓶配成样品溶液。取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。
13．【2018•新课标Ⅰ卷，26(5)】凯氏定氮法的原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化为铵盐，铵盐经处理后，通过滴定测量，已知NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3，取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m克进行测定，滴定锥形瓶中吸收液(含NH3·H3BO3和指示剂)时消耗浓度为c mol·L－1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为________%，样品的纯度≤________%。
考点27 水的电离和溶液的pH
本考点在高考中属于必考点，且试题难度一般较大，常结合盐类水解、电离平衡以及离子浓度大小比较等进行综合命题，常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓度的大小比较等；(2)以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；(3)以滴定为基础，考查相关操作和计算等。
预测2023年本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH的相关计算等；还会基于中和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定终点判断的规范表达。
一、水的电离
二、溶液的酸碱性与pH
三、酸碱中和滴定
水的电离
1．水的电离
水是极弱的电解质，其电离方程式为2H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。
2．水的离子积常数
(1)表达式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。室温下，Kw＝1×10－14。
(2)影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。
(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
3．影响水电离平衡的因素
(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。
(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。
(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等( )
(2)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性( )
(3)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变( )
(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )
(5)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
(6)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等( )
(7)25 ℃时，0.1 mol·L－1的NaOH溶液中KW＝1×10－13 mol2·L－2 ( )
(8)某温度下，纯水中的c(H＋)＝2×10－7mol·L－1，则c(OH－)＝( )
(9)25 ℃时，0.01 mol·L－1的盐酸中，c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1 ( )
【典例】
例1 25°C时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
【答案】D
【解析】A项，水加热到95℃，水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH-)，因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大，但由于温度不变，所以水的离子积常数Kw不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数Kw不变，C不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HCl电离产生H+，使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。
例2 25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，由水电离的H＋的物质的量之比是( )
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
【答案】A
【解析】25 ℃时，pH＝0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－14 mol·L－1；0.05 mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.05 mol·L－1×2＝0.1 mol·L－1，根据Kw＝c(H＋)·c(OH－)可得，由水电离出的c(H＋)＝10－13 mol·L－1；pH＝10的Na2S溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－4 mol·L－1；pH＝5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，故等体积上述溶液中水电离的H＋的物质的量之比为10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109，即选项A正确。
【对点提升】
对点1 25 ℃时，水存在平衡状态：H2OH＋＋OH－ ΔH>0，下列叙述正确的是( )
A．加热，KW增大，c(OH－)增大
B．滴入稀氨水，平衡向左移动，c(OH－)减小，KW减小
C．加少量NaHSO4固体，平衡向左移动，c(H＋)减小，KW不变
D．加少量金属Na，平衡向右移动，c(H＋)增大
对点2 常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
【巧学妙记】
外界条件对水电离平衡的具体影响
条件 体系变化
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
可水解的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
溶液的酸碱性和pH
1．溶液的酸碱性是由溶液中c(H＋)与c(OH－)的相对大小决定的。请填写下表：
c(H＋)与c(OH－) 相对大小
c(H＋)的范围(25 ℃)
中性溶液
c(OH－)＝c(H＋)
c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1
酸性溶液
c(OH－)
碱性溶液
c(OH－)>c(H＋)
c(H＋)<1.0×10－7 mol·L－1
2．溶液的pH
(1)定义：pH是c(H＋)的负对数，其表达式是pH＝－lgc(H＋)。
(2)pH大小能反映出溶液中c(H＋)的大小，即能表示溶液的酸碱性强弱。
在25 ℃时，pH>7，表示溶液呈碱性，pH越大，溶液的碱性越强，pH每增加1个单位，
c(OH－)增大到原来的10倍；pH＝7，溶液呈中性；pH<7，表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性越强，pH每减小1个单位，溶液中c(H＋)增大到原来的10倍。
(3)pH的取值范围为0～14，即只适用于c(H＋)≤1 mol·L－1或c(OH－)≤1 mol·L－1的电解质溶液，当c(H＋)或c(OH－)>1 mol·L－1时，直接用c(H＋)或c(OH－)表示溶液的酸碱性。
3．溶液酸碱性的测定方法
(1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围：
指示剂
变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊
红色←5.0紫色8.0→蓝色
酚酞
无色←8.2粉红色10.0→红色
甲基橙
红色←3.1橙色4.4→黄色
(2)利用pH试纸测定，使用的正确操作为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，用干燥洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。
(3)利用pH计测定，仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)如果c(H＋)≠c(OH－)，则溶液一定呈一定的酸碱性( )
(2)任何水溶液中都有c(H＋)和c(OH－)( )
(3)c(H＋)等于10-6 mol·L-1的溶液一定呈现酸性( )
(4)pH＜7的溶液一定呈酸性( )
(5)在任何条件下，纯水都呈中性( )
(6)25 ℃时，纯水和烧碱溶液中水的离子积常数不相等( )
(7)在100 ℃时，纯水的pH＞7( )
(8)如果c(H＋)/ c(OH－)的值越大，则酸性越强( )
(9)升高温度，水的电离程度增大，酸性增强( )
(10)25 ℃时，0.01 mol·L－1的KOH溶液的pH＝12( )
(11)任何温度下，利用H＋和OH－浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )
(12)某溶液的c(H＋)＞10－7 mol·L－1，则该溶液呈酸性( )
(13)pH减小，溶液的酸性一定增强( )
(14)100 ℃时Kw＝1.0×10－12 mol2·L－2，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10( )
(15)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( )
(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4( )
(17)用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
(18)1.0×10－3 mol·L－1盐酸的pH＝3，1.0×10－8 mol·L－1盐酸的pH＝8( )
(19)pH＝a的醋酸溶液稀释一倍后，溶液的pH＝b，则a＞b( )
【典例】
例1 (2022·浙江省1月选考)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2
【答案】A
【解析】A项，NH4Cl盐溶液存在NH4++H2ONH3·H2O+H+而显酸性，A符合题意；B项，BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；C项，H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；D项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。
例2 (2022·浙江省1月选考)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A项，在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，故A错误；B项，向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，，则H2A的电离度 0.013%，故B正确；C项，向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，，则c(A2-)
对点1 已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
对点2 在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
序号
NaOH溶液的体积/mL
盐酸的体积/mL
溶液的pH
①
20.00
0.00
8
②
20.00
20.00
6
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为( )
A．3 B．4 C．5 D．6
【巧学妙记】
溶液pH计算的一般思维模型
酸碱中和滴定
1．实验原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
酸碱中和滴定的关键：
(1)准确测定标准液和待测液的体积；
(2)准确判断滴定终点。
2．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
(1)滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
(2)滴定
(3)终点判断
等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
(4)数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
4．常用酸碱指示剂及变色范围
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0红色
5.0～8.0紫色
>8.0蓝色
甲基橙
＜3.1红色
3.1～4.4橙色
>4.4黄色
酚酞
＜8.2无色
8.2～10.0浅红色
>10.0红色
5．中和滴定原理的拓展应用
(1)沉淀滴定
概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
(2)氧化还原滴定
原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
实例：
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
【小试牛刀】
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点( )
(2)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( )
(3)KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装( )
(4)用碱式滴定管准确量取20.00 mL的NaOH溶液( )
(5)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL( )
(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3 mL( )
(7)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( )
(8)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂( )
(9)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( )
(10)用稀NaOH滴定盐酸，用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( )
(11)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸
(13)用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点( )
【典例】
例1 (2020•浙江1月选考)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( )
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3
【答案】C
【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A正确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D项，时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，则c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正确；故选C。
例2 (2020•新课标Ⅰ卷)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数：δ(A2-)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B．H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C．HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
【答案】C
【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mLNaOH溶液时，溶液的pH在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH时，pH约为1，说明H2A第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L。A项，根据分析，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，A错误；B项，当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= 0.1000mol/L×40mL2×20.00mL=0.1000mol/L，B错误；C项，根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2，则HA-的电离平衡常数Ka=c(A2-)⋅c(H+)c(HA-)=c(H+)=1×10-2，C正确；D项，用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D错误；故选C。
【对点提升】
对点1 下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
选项
滴定管中的溶液
锥形瓶中的溶液
指示剂
滴定终点颜色变化
A
NaOH溶液
CH3COOH溶液
酚酞
无色→浅红色
B
HCl溶液
氨水
酚酞
浅红色→无色
C
酸性KMnO4溶液
K2SO3溶液
无
无色→浅紫红色
D
碘水
亚硫酸溶液
淀粉
无色→蓝色
对点2 生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH4+含量，利用的反应原理为4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶，加入1~2滴指示剂，用浓度为b mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。
下列说法不正确的是( )。
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液
B．步骤②中静置的目的是使NH4+和HCHO完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH4+)=b(V3-V2)c mol·L-1
【巧学妙记】
1．酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则
变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
(2)滴定终点为碱性时，用酚酞做指示剂。
(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。
2．中和滴定的误差分析方法
(1)依据公式c(待测)＝来判断。c(标准)和V(待测)在误差分析时是定值，因此只需分析使得所耗标准液体积V(标准)变大或变小的原因即可，V(标准)变大，则c(待测)偏高，V(标准)变小，则c(待测)偏低。
(2)滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准(如图)
正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)
3．滴定曲线的分析
(1)图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)
(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
1． 25°C时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-，下列叙述不正确的是( )
A．将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性
B．向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变
C．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，KW不变
D．向水中通入HCl气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱
2．25℃，下列溶液的pH值最小的是( )
A．0.01mol·L-1HCl B．pH=2的H2SO4溶液
C．c(OH)=10-13 mol·L-1 D．pH=1溶液加水稀释1倍
3．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A．升高温度，可能引起由c向b的变化
B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13
C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化
4．如图表示水中[H＋]和[OH－]的关系，下列判断错误的是( )
A．两条曲线间任意点均有c(H+) c(OH－)＝Kw
B．M区域内任意点均有c(H+)＜c(OH－)
C．图中T1＜T2
D．XZ线上任意点均有pH＝7
5．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的[H＋]＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是( )
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小
6．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．常温时，在c(H+)=Kw的溶液：Na+、Al3+、Cl－、S2－
B．由水电离的c(H＋)=10－14mol·L-1的溶液中：Ca2+、K＋、Cl－、HCO3－
C．c(OH－)/c(H＋)=10－12的溶液中：NH4＋、Al3+、NO3－、Cl－
D．加入金属铝能放出大量H2的溶液：NH4+、K+、HCO3－、CH3COO－
7．某温度时水的离子积常数Kw＝10－13，将此温度下将同浓度的NaOH溶液与稀硫酸按一定体积比 3∶1混合，若所得混合液pH＝12，则原溶液的浓度为( )
A．0.40 mol·L－1 B． 0.20 mol·L－1 C．0.04 mol·L－1 D．0.50 mol·L－1
8．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是( )
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊做指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞做指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞做指示剂
9．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
10．在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点，此时(Na＋)＝(CH3COO－)
B．25 ℃时，加入CH3COONa可能引起由c向d的变化，升温可能引起由a向c的变化
C．T ℃时，将pH＝2的硫酸与pH＝10的KOH等体积混合后，溶液显中性
D．b点对应的溶液中大量存在：K＋、Ba2＋、NO、I－
11．室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸中滴加0.1000 mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图，已知lg3=0.5。下列说法不正确的是( )
A．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
B．用移液管量取20.00 mL 0.1000 mol·L−1盐酸时，移液管水洗后需用待取液润洗
C．NaOH标准溶液浓度的准确性直接影响分析结果的可靠性，因此需用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度，标定时采用甲基橙为指示剂
D．V(NaOH)=10.00 mL 时，pH约为1.5
12．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法中错误的是( )
A．N点：(Na＋)＝(Y－)＋(HY)
B．M点：(X－)＞(Na＋)
C．滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液
13．甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，250C时向10mL 0.1mol·Lˉ1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1稀盐酸。溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示，]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4
B．甲胺的电离方程式：CH3NH2·H2O= CH3NH3++OH-
C．b点溶液的pH＞7
D．e点溶液：c(Cl-)＞c(CH3NH3+)＞c(H＋)＞c(OH―)
14．常温常压下，将Cl2缓慢通入100mL水中至饱和，然后向所得饱和氯水中逐滴加入0.1mol•L-1NaOH溶液，整个过程溶液中pH的变化如图所示，下列有关叙述正确的是( )
A．②处溶液中存在平衡常数K=[c(Cl2)为Cl2在水溶液中的平衡浓度]
B．曲线②至③段，n(HClO)+n(ClO-)始终逐渐增大
C．曲线②至④段，③处表示溶液中水的电离程度最大
D．④处表示Cl2与NaOH溶液恰好完全反应，共转移了0.1mol电子
15．化学中常用AG表示溶液的酸度(AG=lg)。室温下，向20.00 mL0.1000 mol·L-1的某一元碱MOH溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度AG随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．室温下MOH的电离常数Kb=1.0×10-6
B．当AG=0时，溶液中存在c(SO42-)>c(M+)>c(H+)=c(OH-)
C．a点对应的溶液中：c(M+)+c(MOH)=8c(SO42-)
D．b、c、d三点对应的溶液中，水的电离程度大小关系：c>b=d
16．常温下，用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液，溶液中和-1gc(HC2O)或和-lgc(C2O)关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．水的电离程度：M点>N点
B．滴定过程中，当pH=5时，c(Na+)-3c(HC2O4-)>0
C．若c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)，则pH范围为3.5
17．25℃时，0.1 mol·L-1R2SO4溶液加水稀释，混合溶液中与的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．
B．P、Q点对应溶液中的值：P
D．相同条件下，若改为c(R2SO4)=0.2 mol·L-1，P点移至W点
18．25℃时，用HCl调节Na3R溶液的pH，混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A．L2表示pH与-lg的关系曲线
B．H3R的电离常数[Ka3(H3R)]的数量级为10-8
C．NaH2R溶液中水电离出的c(H+)>10-7mol•L-1
D．混合溶液的pH=7时，存在c(H3R)
A．“酸1”比“酸2”的酸性强
B．“酸2”的浓度为0.01 mol·L－1
C．“酸2”的Ka的数量级约为10－5
D．滴定“酸1”和“酸2”均可用酚酞作指示剂
20．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高
21．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸，其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25，则H2O2的电离方程式为______，常温下，1mol∙L-1的H2O2溶液的pH约为______。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
第一次
第二次
第三次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
1．(2022·河北省级联测高三联考)常温下，关于下列溶液的说法正确的是( )
A．pH=7.8的NH4HCO3溶液中：c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3•H2O)
B．某溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-amol·L-1，则该溶液的pH=a
C．H2C2O4溶液中c(HC2O4-)=c(H2C2O4)时pH=1.12，则H2C2O4的Ka2=10-1.12
D．0.1mol·L-1的硫酸钾溶液导电能力比同浓度的氯化钾溶液强
2．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)已知25℃时，H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15 的H2S溶液用固体调整溶液的值，设体积不发生改变，下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L-1H2S 溶液的电离度约为1.0%
B．NaHS水溶液呈现碱性，温度升高溶液一定升高
C．当溶液的pH=7时，溶液中的c(HS- )≈0.057 mol·L-1
D．当溶液的pH=13时，溶液中的c(HS- )=c(S2-)
3．(2022·浙江省精诚联盟高三选考适应性考试)下列说法不正确的是( )
A．任何水溶液的KW=1.0×10-14
B．25℃，1 ml pH=5的CH3COOH溶液稀释到，所得溶液的接近7
C．25℃时，NH3·H2O与CH3COOH的电离平衡常数相等，某浓度的NH4Cl溶液的pH=4.3，则相同浓度的CH3COONa溶液的pH=9.7
D．25℃时，当和的物质的量之比为1∶2溶于水得到的溶液，则溶液中
4．(2022·海南省海口市二模)常温下，下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
A．含有Al3+的溶液中：K+、Na+、HCO3-、Cl-
B．的溶液中：K+、Na+、MnO4 -、Cl-
C．pH=6.5的溶液中：Na+、Mg2+、Cl-、SO42-
D．水电离出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：Na+、NH4+、S2-、Br-
5．(2022·重庆市育才中学模拟预测)下列叙述正确的是( )
A．0.1mol·L-1NaHS溶液呈碱性，溶液中c(H2S)＜c(S2-)
B．向0.1mol·L-1NaBr溶液中加入少量AgCl固体，则c(Br-)变小
C．25℃时，pH=3的盐酸与的氨水等体积混合后，则pH＜7
D．pH=5的CH3COOH和H2CO3两种溶液中，c(H2CO3)＜c(CH3COOH)
6．(2022·浙江大学附属中学高三选考模拟)下列说法正确的是( )
A．已知室温时Ka(HA)=1.0×10-5，则室温时溶液的pH约为9
B．加水稀释H2A溶液，水电离出的保持不变
C．向明矾溶液中逐滴滴入Ba(OH)2溶液至硫酸根离子刚好完全沉淀时，所得溶液中离子浓度关系有：(K+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+)
D．常温下，向含0.1molCH3COOH的溶液中加入固体，反应后溶液中c(CH3COOH)=c(CH3COO-)，则溶液显碱性(醋酸的电离常数Ka=1.75×10-5)
7．(2022·浙江省杭州第二中学高三选考模拟)下列说法不正确的是( )
A．25℃时，中和pH和体积均相等的乙酸和盐酸溶液，乙酸消耗NaOH的物质的量多
B．50℃时，1L1 mol∙L－１的氯化铵溶液中滴入氨水至pH=7，数目大于Cl-数目
C．25℃时，pH=10的Na2CO3溶液浓度小于pH=9的Na2CO3溶液浓度的10倍
D．25℃时，某溶液水电离出的c(H+)＜10-7mol∙L－１，则该溶液的溶质可能是酸、碱或盐
8．(2022·湖南省娄底市第五中学高三模拟)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．c(H+) /c(OH-) =10-12的溶液中： NH4+、Ba2+ 、Cl-、NO3-
B．透明的溶液中：K+、Na+、SO42-、MnO4-
C．能使甲基橙变红的溶液中：Fe2+ 、K+、NO3-、SO42-
D．由水电离的 c(OH-)=1×10-10 mol∙L-1 的溶液中：K+ 、Na+、NO3-、Al3+
9．(2022·河北省唐山市三模)水溶液中存在多种平衡，下列说法正确的是( )
A．稀醋酸溶液稀释时，溶液中所有离子的物质的量浓度均减小
B．水溶液中，pH=7时，溶液一定呈中性
C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，则c(CH3COO-)+2 c(OH-)=2 c(H+)+c(CH3COOH)
D．用已知浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，若选用甲基橙做指示剂，滴定过程中水的电离程度先增大后减小
10．(2022·山东省潍坊市高三期末统考)缓冲溶液由浓度较大的弱酸及相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH，溶液pH的计算公式为pH= -lgKa +lg。现有25°C浓度均为1mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa缓冲溶液[已知25°C时，Ka(CH3COOH) =1.75 ×10-5mol·L-1]。下列说法正确的是( )
A．决定该缓冲溶液pH的主要因素是CH3COOH的Ka
B．将该缓冲溶液稀释一倍，溶液中c(H+ )减小为原来的
C．向该缓冲溶液中加入几滴NaOH溶液，溶液pH几乎不变
D．该缓冲溶液中： c( CH3COO-) -c( CH3COOH) ＜c(H+) -c(OH- )
11．(2022·广东省东莞市高三模拟)窒温下，向20mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol/LNaOH溶液，溶液中由水电离出H+浓度的负对数[-lgc(H水+)]与所加NaOH溶液体积关系如图所示。(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是( )
A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10-5
B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性
C．d点溶液中：c(Na+)+c(CH3COO-)=0.05mol/L
D．b、f点溶液中均有：c(CH3COO-)>c(CH3COOH)
12．(2022·广东省深圳市光明区高三名校联考)常温下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH变化如图所示。已知HA的电离常数。下列有关说法错误的是( )
A．b点溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
B．若c点的pH=5，则该点溶液中：c(HA)=c(A-)
C．曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)
D．在滴定过程中，水的电离程度：d>c>b>a
13．(2022·四川省泸县第二中学模拟预测)常温下，分别取未知浓度的NaOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．P线代表HA的稀释图像且HA为强酸
B．X、Y、Z点水的电离程度：Z>Y=X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时，c(A-)＜c(Na+)+c(HA)
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
14．(2022·安徽省合肥市第六中学模拟预测)常温下，分别向NaX溶液和YCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与粒子浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a点时两溶液中水的电离程度相同
B．曲线L2表示lg与pH的变化关系
C．0.01mol·L-1YX溶液中存在：c(Y+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
D．等浓度的HX和NaX混合溶液中存在：c(Na+)>c(X-)>c(HX)
15．(2022·四川省成都市一模)现有HA、HB和H2C三种酸，室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol·L-1的HA、HB两种酸的溶液，滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．a点时的溶液中由水电离出的c(OH—)=3×10-13mol·L-1
B．b点对应溶液中：c(B—)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH—)
C．曲线c点对应溶液中：c(H+)+c(HB)=c(OH—)
D．已知H2C的一级电离为H2C=H++HC—，常温下0.1mol·L-1的H2C溶液中c(H+)=0.11mol·L-1，则往NaB溶液中滴入少量H2C溶液，反应的离子方程式为B—+H2C=HB+HC—
16．(2022·北京市十一学校三模)室温下，向20.0mL0.1mol·L-1的某弱酸的溶液中滴加同浓度的NaOH，过程中随的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．a到c的过程中，[c(HA)+ c(A-)]为定值
B．a到c的过程中，水的电离程度不断增大
C．b点时，c(Na+)＞c(A-)
D．c点时加入碱的体积为
17．(2022·浙江省杭州二中、温州中学、金华一中高三选考模拟)当25℃时，向20.00mL某浓度新制氯水中滴入的NaOH溶液，滴定曲线如图所示，已知次氯酸的电离常数为Ka=2.5×10-8。下列说法正确的是( )
A．甲到乙发生的非氧化还原反应主要为：HClO+OH-=H2O+ClO-
B．甲到丁的过程中，水的电离程度一直增大
C．丙点溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)
D．氯水中存在平衡：Cl2+H2OHCl+HClO，其平衡常数K的数量级为10-4
18．(2022·四川省成都市高三模拟)常温下，往100 mL0.1mol·L-1的H2R溶液(此时为a点)中不断加入NaOH固体，溶液中由水电离出来的c水(H+)的负对数[]与的变化关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．H2R的电离方程式为：，
B．b点时，加入的NaOH的质量为0.6g
C．c、e两点溶液均显中性
D．d的坐标为(5，6)
19．(2022·山东省济南市三模)室温下，向20mL0.1mol·L-1的HA(Ka=1.0×10-5)溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是( )
A．a点，pH>5
B．水的电离程度：c>b>a
C．该滴定实验可选择酚酞做指示剂
D．若将HA改为20mL0.1mol·L-1的盐酸，则滴定曲线应如②所示
20．(2022·辽宁省大连市高三模拟预测)25℃时，用HCl气体调节0.1mol·L−1氨水的pH，体系中粒子浓度的对数值(lgc)、反应物的物质的量之比[]与pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的是( )
A．25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为10-9.25
B．t=0.5时，2c(H+)+c(NH3·H2O)=c(NH4+)+2c(OH−)
C．P1所示溶液：c(Cl−)=0.05mol·L−1
D．P2所示溶液：c(NH4+)>100c(NH3·H2O)
21．(2022·四川省遂宁市高三一诊理科综合)25℃时，向的二元酸H2A溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液，测得溶液的pH与lg Y[Y代表或]关系如图。下列相关结论正确的是( )
A．曲线a表示pH与的变化关系
B．25℃时，H2A的Ka2约为10-7.2
C．当溶液的pH=6时，c(Na＋)+c(H＋)=c(HA-)+c(A2－)+c(OH―)
D．滴入20.00mL NaOH溶液时，c(Na＋)＞c(HA-)＞c(OH―)＞c(H＋)
22．(2022·山东省济南市一模)谷氨酸[HOOC(CH2)2CH(NH3+ )COO-，用H2R表示]是人体内氮代谢的基本氨基酸之一，其盐酸盐(H3RCl)在水溶液中存在如下平衡：H3R+H2R HR- R2-；常湿下，向一定浓度的H3RCl溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lgx[x表示、或]随pOH[pOH= -lgc(OH- )]的变化如图所示，下列说法错误的是( )
A．K1的数量级为10-2
B．曲线I表示pOH与lg的变化关系
C．M点时，c(H+)+c(Na+)+c(H3R+)=c(OH-)+3c(HR-)
D．pH=7时，c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)
1．【2022·浙江省6月选考】时，向浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H++OH-=H2O
C．滴定过程中，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．时，c(Na＋)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)
2．【2020·浙江省7月选考】水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl B．NaHSO4 C．HCOONa D．NaHCO3
3．【2019•上海等级考】用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法正确的是( )
A． 可以用酚酞代替指示剂
B． 滴定前用待测液润洗锥形瓶
C． 若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果
D． 当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点
4．【2019•新课标Ⅲ卷】设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液，下列说法正确的是( )
A．每升溶液中的H+数目为0.02NA
B．c(H+)= c(H2PO4－)+2c(H2PO42－)+3c(PO43－)+ c(OH−)
C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小
D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强
5．【2019•年4月浙江选考】高温高压液态水具有接近常温下弱酸的 c(H+)或弱碱的 c(OH-)， 油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比，下列说法不正确的是( )
A．高温高压液态水中，体系温度升高，油脂水解反应速率加快
B．高温高压液态水中，油脂与水的互溶能力增强，油脂水解反应速率加快
C．高温高压液态水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反应，且产生的酸进一步催化水解
D．高温高压液态水中的油脂水解，相当于常温下在体系中加入了相同 c(H+)的酸或相同c(OH-)的碱的水解
6．【2019•北京卷】实验测得0.5 mol·L−1CH3COONa溶液、0.5 mol·L−1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH−)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH−)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO−、Cu2+水解平衡移动方向不同
7．【2019•浙江11月选考】常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)=20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是( )
A． 3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B． 曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a>b>c
C． 当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均满足：c(Na+)=c(Cl-)
D． 当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H+)最大
8．【2018•北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-
B．④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
9．【2018•天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示，[]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
10．【2018•新课标Ⅰ卷，27(4)】Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为___________________________________________________，
该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L－1(以SO2计)。
11．【2018•新课标Ⅱ卷，28(3)】测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是________________________________________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。体中铁的质量分数的表达式为____________________。
12．【2018•新课标Ⅲ卷，26(2)】②改编]称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体，用100 mL容量瓶配成样品溶液。取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。
13．【2018•新课标Ⅰ卷，26(5)】凯氏定氮法的原理是用浓硫酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化为铵盐，铵盐经处理后，通过滴定测量，已知NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3，取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m克进行测定，滴定锥形瓶中吸收液(含NH3·H3BO3和指示剂)时消耗浓度为c mol·L－1的盐酸V mL，则样品中氮的质量分数为________%，样品的纯度≤________%。
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