高考化学小题必练6含硫化合物的性质与应用含答案

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（新高考）小题必练6：含硫化合物的性质与应用







主要是以掌握二氧化硫的性质（酸性氧化物、漂白性、还原性），硫酸的工业生产，硫及其化合物之间的相互转化及几种重要的硫酸盐及其用途为基础，灵活出现在各种题型中。


1.【2020年江苏卷】在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是（ ）
A．NaCl(aq)Cl2(g)FeCl2(s)
B．MgCl2(aq)Mg(OH)2(s)MgO(s)
C．S(s)SO3(g)H2SO4(aq)
D．N2(g)NH3(g)Na2CO3(s)
【答案】B
【解析】A．氯气的氧化性强，与铁单质反应直接生成氯化铁，故A错误；B．氯化镁与石灰乳发生复分解反应生成氢氧化镁，氢氧化镁高温煅烧生成氧化镁和水，故B正确；C．硫单质在空气中燃烧只能生成SO2，SO2在与氧气在催化剂条件下生成SO3，故C错误；D．氨气与二氧化碳和氯化钠溶液反应生成碳酸氢钠，碳酸氢钠受热分解可生成碳酸钠，故D错误；综上所述，本题应选B。
【点睛】本题考查元素及其化合物之间的相互转化和反应条件，解题的关键是熟悉常见物质的化学性质和转化条件。
2．【2020年全国卷1】下列气体去除杂质的方法中，不能实现目的的是（ ）

气体(杂质)
方法
A
SO2(H2S)
通过酸性高锰酸钾溶液
B
Cl2(HCl)
通过饱和的食盐水
C
N2(O2)
通过灼热的铜丝网
D
NO(NO2)
通过氢氧化钠溶液
【答案】A
【解析】A．SO2和H2S都具有较强的还原性，都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化；因此在用酸性高锰酸钾溶液除杂质H2S时，SO2也会被吸收，故A项不能实现除杂目的；B．氯气中混有少量的氯化氢气体，可以用饱和食盐水除去；饱和食盐水在吸收氯化氢气体的同时，也会抑制氯气在水中的溶解，故B项能实现除杂目的；C．氮气中混有少量氧气，在通过灼热的铜丝网时，氧气可以与之发生反应：2Cu+O22CuO，而铜与氮气无法反应，因此可以采取这种方式除去杂质氧气，故C项能实现除杂目的；D．NO2可以与NaOH发生反应：，NO与NaOH溶液不能发生反应；尽管NO可以与NO2一同跟NaOH发生反应：，但由于杂质的含量一般较少，所以也不会对NO的量产生较大的影响，故D项能实现除杂的目的；答案选A。
【点睛】除杂操作原则可概括为“不多不少，简单最好”：首先，避免引入新的杂质；其次，尽量避免产品的损失；最后，方法越简单越好。
3．【2020年海南卷】下列实验操作或方法，目的可实现的是（ ）

操作或方法
实验目的
A
向未知弱酸性试液中滴加含有SCN−的溶液
验证试液中Fe2+存在
B
等体积0.1mol·L−1Ag+和[Ag(NH3)2]+溶液分别与大量1mol·L−1葡萄糖碱性溶液形成银镜
判断多步过程中，分步
反应速率与浓度的关系
C
稀H2SO4酸化n(KBrO3)∶n(KBr)=
1∶5的混合液替代溴水
降低液溴的贮
存与使用风险
D
向0.1mol·L−1 Na2S2O3溶液中
缓慢滴加0.2mol·L−1盐酸
由浑浊情况测定
单质硫的溶解度
【答案】C
【解析】向未知弱酸性试液中滴加含有SCN−的溶液，Fe3+与SCN−反应溶液出现血红色，可确定试液中Fe3+存在，而与Fe2+不反应，A与题意不符；B．Ag+与葡萄糖碱性溶液不能发生银镜反应，应该用银氨溶液，B与题意不符；C．液溴易挥发，有毒；稀H2SO4酸化n(KBrO3)∶n(KBr)=1∶5的混合液反应生成单质溴，混合液替代溴水可降低液溴的贮存与使用风险，C符合题意；D．向0.1mol·L−1 Na2S2O3溶液中缓慢滴加0.2mol·L−1盐酸反应生成单质硫和二氧化硫气体，单质硫不溶于水，不便于通过测定盐酸的体积测定硫的物质的量，D与题意不符；答案为C。
【点睛】常见的离子的检验。
4.【2020年江苏卷】吸收工厂烟气中的SO2，能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经O2催化氧化，可得到硫酸盐。
已知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水；溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数随pH的分布如图-1所示。

(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为___________；当通入SO2至溶液pH=6时，溶液中浓度最大的阴离子是_____________(填化学式)。
(2)ZnO水悬浊液吸收SO2。向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2，在开始吸收的40mim内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图-2)。溶液pH几乎不变阶段，主要产物是____________(填化学式)；SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为_______________。

(3)O2催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5~6.5范围内，pH越低SO生成速率越大，其主要原因是__________；随着氧化的进行，溶液的pH将__________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
【答案】（1）或
HSO
（2）ZnSO3 或

（3）随着pH降低，HSO浓度增大 减小
【解析】向氨水中通入少量的SO2，反应生成亚硫酸铵，结合图像分析pH=6时溶液中浓度最大的阴离子；通过分析ZnO吸收SO2后产物的溶解性判断吸收率变化的原因；通过分析HSO与氧气反应的生成物，分析溶液pH的变化情况。（1）向氨水中通入少量SO2时，SO2与氨水反应生成亚硫酸铵，反应的离子方程式为2NH3+H2O+SO2=2NH+SO（或2NH3·H2O+SO2=2NH+SO+H2O）；根据图-1所示，pH=6时，溶液中不含有亚硫酸，仅含有HSO和SO，根据微粒物质的量分数曲线可以看出溶液中阴离子浓度最大的是HSO；(2)反应开始时，悬浊液中的ZnO大量吸收SO2，生成微溶于水的ZnSO3，此时溶液pH几乎不变；一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后，ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2，此时溶液pH逐渐变小，SO2的吸收率逐渐降低，这一过程的离子方程式为ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO（或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2HSO），(3)pH值大于6.5时，S(IV)以微溶物ZnSO3形式存在，使S(IV)不利于与O2接触，反应速率慢；pH降低，S(IV)的主要以HSO形式溶于水中，与O2充分接触。因而pH降低有SO生成速率增大；随着反应的不断进行，大量的HSO反应生成SO，反应的离子方程式为2HSO+O2=2SO+2H+，随着反应的不断进行，有大量的氢离子生成，导致氢离子浓度增大，溶液pH减小。
【点睛】常见的二氧化硫、硫酸盐的性质的考查，关键在于熟练掌握这些性质，学会知识的迁移使用。


1．下列实验操作及现象一定能得出相应结论的是（ ）
选项
实验操作
现象
结论
A
向酸性KMnO4
溶液中通入SO2
溶液由紫
色变为无色
SO2具有漂白性
B
向CuSO4溶液中通入H2S
出现黑色沉淀
酸性：H2S＞H2SO4
C
将大理石投入一定
浓度的醋酸溶液中
大理石溶解
并产生气体
Ka(CH3COOH)＞Ka(H2CO3)
D
向溶液中滴加盐酸
酸化的BaCl2溶液
有白色
沉淀生成
该溶液中一
定含有SO
【答案】C
【解析】A．二氧化硫具有还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A错误；B．由于硫化铜不溶于水也不溶于酸，所以向CuSO4溶液中通入H2S会出现黑色沉淀，但硫酸的酸性强于氢硫酸，B错误；C．将大理石投入一定浓度的醋酸溶液中，大理石溶解并产生气体，说明有二氧化碳生成，根据较强酸制备较弱酸的原理可知Ka(CH3COOH)＞Ka(H2CO3)，C正确；D．向溶液中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀生成，白色沉淀不一定是硫酸钡，也可能是氯化银，所以溶液中不一定存在硫酸根离子，D错误；答案选C。
2．研究表明，通过碘循环系统(如图)可以吸收工业废气中的SO2制备一种重要的化工原料A，同时完成氢能源再生。

下列说法正确的是（ ）
A．A为亚硫酸
B．I2在整个循环系统中做中间产物
C．不断分离出H2，有利于完成氢能源再生
D．氢气燃烧热值高、无污染、储存、运输方便，属于一次能源和新能源
【答案】C
【解析】由图可知，SO2与I2、H2O反应生成HI、A，该反应中I元素化合价降低，因此一定有元素化合价升高，因为氧化性O2>I2，因此不可能是O元素化合价升高，由此可知，该反应中S元素化合价升高至+6价，根据得失电子守恒以及质量守恒可知，该反应为SO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4。A．由上述分析可知，A为H2SO4，故A项说法错误；B．该循环系统中，I2作催化剂，HI是中间产物，故B项说法错误；C．由题给示意图可知，碘化氢分解生成氢气和碘单质，若不断分离出H2，平衡向正反应方向移动，有利于HI的分解，故C项说法正确；D．氢能燃烧热值高、资源丰富，无毒、无污染，但氢气摩尔质量小，密度小，不利于储存和运输，故D项说法错误；故答案为C。
3．下列非金属化合物的性质与用途具有对应关系的是（ ）
选项
性质
用途
A
醋酸易挥发
水壶除水垢
B
SO2具有还原性
制溴工业吸收溴蒸气
C
ClO2是黄绿色气体
作自来水的消毒剂
D
浓硫酸具有强氧化性
干燥Cl2、SO2等气体
【答案】B
【解析】A．水壶除水垢，是利用醋酸的酸性，A不正确；B．制溴工业吸收溴蒸气，是将Br2转化为Br−和BrO，利用了SO2的还原性，B正确；C．ClO2作自来水的消毒剂，利用的是它的强氧化性，与颜色无关，不正确；D．干燥Cl2、SO2等气体，是利用浓硫酸的吸水性，D不正确；故选B。
【点睛】物质的性质与用途相对应的关系，必须吻合。
4．食品、大气、工业尾气中SO2均需严格检测或转化吸收，下列有关SO2的检测或吸收方法正确的是（ ）
A．滴定法：用酸性KMnO4溶液滴定葡萄酒试样以测定葡萄酒中SO2的浓度
B．沉淀法：用Ba(OH)2溶液沉淀SO2，然后将沉淀在空气中洗涤、过滤、干燥、称重以测定大气中SO2的浓度
C．氨酸法：用氨水吸收尾气中的SO2后再将吸收液与硫酸反应，将富集后的SO2循环使用
D．石灰—石膏法：常温下用石灰石吸收尾气中的SO2得到CaSO3，再经氧化可用于生产石膏
【答案】C
【解析】A．葡萄酒中的乙醇能被酸性高锰酸钾溶液氧化，对SO2的检测有干扰，选项A错误；B．亚硫酸钡在空气中易被氧化，大气中的CO2能与Ba(OH)2溶液形成沉淀，对SO2的检测有干扰，选项B错误；C．氨水吸收SO2生成(NH4)2SO3或NH4HSO3，(NH4)2SO3或NH4HSO3与硫酸反应能产生SO2，SO2可以循环使用，选项C正确；D．石灰石吸收SO2，需要在高温下才能进行，选项D错误。答案选C。
【点睛】本题考查二氧化硫的性质，注意二氧化硫是酸性氧化物，与二氧化碳具有相似的性质，但区别于二氧化碳的性质是二氧化硫具有漂白性及还原性。
5．对下列事实的解释正确的是（ ）
A．医疗上可用硫酸钡作X射线透视肠胃的内服药，是因为硫酸钡不溶于酸
B．蘸有浓硫酸和蘸有浓氨水的玻璃棒靠近没有白烟，说明硫酸与氨气不反应
C．向50mL 18mol·L−1的H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后，被还原的H2SO4的物质的量等于0.45mol
D．常温下，浓H2SO4可以用铝制容器贮存，说明铝与浓硫酸不反应
【答案】A
【解析】A．医疗上可用硫酸钡作X射线透视肠胃的内服药，是因为硫酸钡不溶于酸，A正确；B．氨与挥发性酸反应可形成白烟，硫酸难挥发，B错误；C．随着反应的进行，硫酸的浓度降低，稀硫酸不能与铜反应，C错误；D．常温下浓硫酸使铝钝化(化学变化)，形成致密的氧化膜阻碍了反应的继续进行，D错误；故答案选：A。
6．为有效治理低浓度二氧化硫烟气，国内外展开了大量的研究，某科研机构利用硒(Se)单质作催化剂，实现了低温下亚硫酸氢钠制备单质硫，其工艺流程如图：

下列说法错误的是（ ）
A．若采用Na2S溶液作为碱盐吸收液，随着溶液酸性增强，会造成二次污染
B．该工艺流程优点是反应条件温和，缺点是硫黄的回收率不会高于33.33%
C．“低温转化”的氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2
D．流程中，“操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
【答案】C
【解析】含有SO2的烟气通过碱盐吸收液转化为NaHSO3，利用硒(Se)单质作催化剂，低温下NaHSO3自身发生歧化反应：3HSO=2SO+S↓+H++H2O，过滤后获得硫单质，对滤液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到NaHSO4·H2O。A．H2SO3为中强酸，若采用Na2S溶液作为碱盐吸收液，随着吸收SO2的量增多，溶液酸性增强，会产生H2S气体，造成二次污染，故A正确；B．该工艺流程优点是反应条件温和，缺点是低温下发生转化的离子反应为3HSO=2SO+S↓+H++H2O，根据反应可知，3mol的HSO参与反应只生成1mol S单质，故硫黄的回收率不会高于，即不高于33.33%，故B正确；C．根据“低温转化”的离子反应：3HSO=2SO+S↓+H++H2O，氧化产物SO与还原产物S的物质的量之比为2∶1，故C错误；D．根据分析，流程中，“操作”包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故D正确；答案选C。
7．向CuSO4溶液中逐滴加入KI溶液至过量，观察到产生白色沉淀CuI，溶液变为棕色。再向反应后的混合物中不断通入SO2气体，溶液逐渐变成无色。下列分析正确的是（ ）
A．滴加KI溶液时，转移2mol电子时生成1mol白色沉淀
B．通入SO2后溶液逐渐变成无色，体现了SO2的漂白性
C．通入SO2时，SO2与I2反应，I2作还原剂
D．上述实验条件下，物质的氧化性：Cu2+>I2>SO2
【答案】D
【解析】向CuSO4溶液中逐滴加KI溶液至过量，观察到产生白色沉淀CuI，发生2Cu2++4I−=2CuI↓+I2，再向反应后的混合物中不断通入SO2气体，溶液逐渐变成无色，发生SO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4，结合氧化还原反应来解答。A．滴加KI溶液时，反应为2Cu2++4I−=2CuI↓+I2，转移2mol e−时生成2mol白色沉淀，故A错误；B．通入SO2后溶液逐渐变成无色，SO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4，体现了SO2的还原性，故B错误；C．通入SO2时，SO2与I2反应，SO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4，I2作氧化剂，故C错误；D．由反应2Cu2++4I−=2CuI↓+I2、SO2+I2+2H2O=2HI+H2SO4，根据氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物，可知，氧化性为Cu2+>I2>SO2，故D正确；故选：D。
8．某化学小组同学用如图所示装置模拟工业制取SO3的过程，下列相关说法错误的（ ）

A．装置c后应增加尾气处理装置
B．装置a只有干燥气体的作用
C．实验室制取SO2或O2可使用同样的气体发生装置
D．V2O5是催化剂并且也会参与反应
【答案】B
【解析】A．SO2不可能完全反应，因此要对尾气进行处理，选项A正确；B．装置a的作用有干燥，使气体充分混合、通过观察气泡快慢调节气体流速，选项B错误；C．实验时制取SO2(Na2SO3固体与浓硫酸)或O2(MnO2与H2O2)都可使用固液混合不加热制气体的发生装置，选项C正确；D．催化剂加快反应速率的原理就是改变反应路径从而降低活化能，选项D正确。答案选B。
9．（双选）含有下列有害组分的尾气，常用NaOH溶液吸收以保护环境。吸收过程中发生歧化反应的是（ ）
A．SO3 B．Cl2 C．NO2 D．HBr
【答案】BC
【解析】若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上，使该元素原子（或离子）一部分被氧化，另一部分被还原，则这种自身的氧化还原反应被称为歧化反应。A．三氧化硫去氢氧化钠反应生成硫酸钠和水，为非氧化还原反应，A不符合题意；B．氯气与氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠和水，氯气中Cl元素的化合价既升高又降低，发生氧化还原反应，属于歧化反应，B符合题意；C．二氧化氮与氢氧化钠反应生成亚硝酸钠、硝酸钠和水，N元素化合价既升高又降低，发生氧化还原反应，属于歧化反应，C符合题意；D．溴化氢与氢氧化钠反应生成溴化钠和水，为非氧化还原反应，D不符合题意；故选BC。
【点睛】解题的关键在于掌握了歧化反应的定义。
10．SO2在生产、生活中具有重要的作用，据所学知识回答相关问题。
（1）SO2通入Na2CO3溶液中有CO2生成，说明H2SO3具有___(填“酸性”“氧化性”“还原性”或“漂白性”，下同)，SO2通入品红溶液中，品红溶液褪色，说明SO2具有______。
（2）已知SO2通入FeCl3溶液会发生反应，还原产物为______(填化学式，下同)，氧化产物为________。
（3）向含锌粉的悬浊液中通入SO2可制备ZnS2O4。
①当该反应中有0.1mol电子转移时，则生成ZnS2O4___g。
②向反应后的溶液中加入过量盐酸，溶液出现黄色浑浊，且有刺激性气体产生，反应的化学方程式为 。
（4）已知室温下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水。ZnO水悬浊液常用于吸收烟气中的SO2。向ZnO水悬浊液中缓慢匀速通入SO2，在开始吸收的40min内，SO2吸收率、溶液pH的变化如图。

0～20min内，溶液pH几乎不变的原因是_________，SO2吸收率在30min后迅速降低，其原因是____________。
【答案】（1）酸性 漂白性
（2） FeCl2 H2SO4
（3） 9.65 2ZnS2O4+4HCl=2ZnCl2+S↓+2H2O+3SO2↑
（4） 0~20min内，悬浊液中的ZnO吸收大量SO2，生成微溶于水的ZnSO3，此时溶液pH几乎不变 一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后，ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2，此时溶液pH逐渐变小，SO2的吸收率迅速降低
【解析】（1）SO2通入Na2CO3溶液中有CO2生成，说明H2SO3具有酸性，酸性H2SO3强于H2CO3；SO2通入品红溶液中，品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性；（2）SO2通入FeCl3溶液会发生离子反应SO2+2FeCl3+2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl，反应中FeCl3中铁元素化合价由+3价降为+2价被还原，生成FeCl2，则还原产物为FeCl2；SO2中硫元素化合价由+4价升为+6价，生成H2SO4，则氧化产物为H2SO4；（3）向含锌粉的悬浊液中通入SO2可制备ZnS2O4，发生反应的化学方程式为Zn+2SO2=ZnS2O4；①根据反应Zn+2SO2=ZnS2O4可知，当该反应中有0.1mol电子转移时，则生成0.05mol ZnS2O4，质量为0.05mol193g/mol
=9.65g；②向反应后的溶液中加入过量盐酸，溶液出现黄色浑浊，且有刺激性气体产生，则生成硫单质和二氧化硫，根据氧化还原反应配平可得反应的化学方程式为2ZnS2O4+4HCl=2
ZnCl2+S↓+2H2O+3SO2↑；（4）根据图中信息可知0~20min内，悬浊液中的ZnO吸收大量SO2，生成微溶于水的ZnSO3，此时溶液pH几乎不变；一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后，ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2，此时溶液pH遂渐变小，SO2的吸收率迅速降低。
11．实验室可利用SO2与Cl2在活性炭的催化下制取一种重要的有机合成试剂磺酰氯(SO2Cl2)。所用的反应装置如图所示(部分夹持装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1℃，沸点为69.1℃，遇水能发生剧烈的水解反应，遇潮湿空气会产生白雾。

(1)化合物SO2Cl2中S元素的化合价为 。
(2)仪器D的名称是 。
(3)乙、丙装置制取原料气Cl2与SO2。
①乙装置F中充满Cl2，则E中所盛放的溶液为 (填溶液的名称)。
②丙装置中试剂X、Y的组合最好是 。
A．98%浓硫酸+Cu B．70% H2SO4+Na2SO3 C．浓HNO3+Na2SO3
(4)上述装置的正确连接顺序为__、__、丁、__、__(用甲、乙、丙表示，可重复使用)。
(5)B装置中从a口通入冷水的作用是 ；C装置的作用是 。
(6)SO2Cl2遇水能发生剧烈的水解反应，会产生白雾，则SO2Cl2发生水解反应的化学方程式为 。
(7)若反应中消耗氯气的体积为1.12L(已转化为标准状况，SO2足量)，最后通过蒸馏得到纯净的磺酰氯5.13g，则磺酰氯的产率为__(保留三位有效数字)。
【答案】（1）+6
（2） 三颈烧瓶(或三口烧瓶)
（3） 饱和食盐水 B
（4） 丙甲甲乙(或乙甲甲丙)
（5） 冷凝回流 防止空气中的水蒸气进入装置D中，同时吸收SO2与Cl2，防止污染空气
（6） SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
（7） 76.0%
【解析】本实验目的是利用SO2与Cl2在活性炭的催化下制取磺酰氯(SO2Cl2)，需要将氯气和二氧化硫通入装置丁中进行反应，而SO2Cl2遇水能发生剧烈的水解反应，遇潮湿空气会产生白雾，所以气体通入装置丁之前需要先进行干燥，同时装置C可以防止空气中的水蒸气进入反应装置，同时可以吸收尾气；SO2Cl2熔沸点较低，为减少其挥发损耗，加装球形冷管冷凝回流；乙装置F中充满氯气，实验时需要将集气瓶内的氯气排出，可在装置E中盛放饱和食盐水；装置丙制备二氧化硫，实验室常用浓硫酸和亚硫酸钠反应制备二氧化硫。（1）SO2Cl2中氧元素-2价，氯元素-1价，故硫元素+6价；(2)根据仪器D的结构特点可知其为三颈烧瓶；(3)①E中溶液需要将集气瓶中的氯气排出，则对氯气的溶解度应很小，应选用饱和食盐水；②丙为制取二氧化硫的装置，选用浓硫酸和亚硫酸钠，但硫酸浓度不能太大，否则不易电离出氢离子，不利于二氧化硫的生成，70% H2SO4和Na2SO3即可；铜与浓硫酸的反应需要加热，浓硝酸具有强氧化性会将亚硫酸根氧化成硫酸根，得不到二氧化硫，所以选B；(4)由丙制备二氧化硫，经过甲干燥，由乙提供氯气，经过甲干燥，在丁中反应得到产品，则连接顺序为丙、甲、丁、甲、乙或乙、甲、丁、甲、丙；(5)SO2Cl2沸点较低，冷凝管可使挥发的产物SO2Cl2冷凝回流；SO2Cl2遇水反应，应注意隔离水分，同时参与反应的气体均为有毒气体，不能直接排放，故装置c的作用是防止空气中的水蒸气进入装置D中，同时吸收二氧化硫和氯气，防止污染空气；(6)SO2Cl2发生水解反应得到硫酸和盐酸，化学方程式为：SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl；(7)反应中消耗氯气的体积为1.12L，则反应氯气的物质的量为0.05mol，根据氯元素守恒，理论上得到的磺酰氯(SO2Cl2)也为0.05mol，则磺酰氯的产率为=76.0%。
【点睛】对于陌生物质的制备实验，一样要充分把握题目所给的有关该物质的性质信息，例如本题中“SO2Cl2遇水能发生剧烈的水解反应，遇潮湿空气会产生白雾”，据此可知制备过程中不能有水分，则气体进入反应装置前需要干燥，出后也需要干燥装置防止外界水分进入。
12．氰化钠是一种剧毒物质，工业上常用硫代硫酸钠溶液处理废水中的氰化钠。硫代硫酸钠的工业制备原理为：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。某化学兴趣小组拟用该原理在实验室制备硫代硫酸钠，并使用硫代硫酸钠溶液对氰化钠溶液进行统一解毒销毁。
实验I．实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3晶体

(1)b装置的作用是_______________。
(2)反应开始后，c中先有淡黄色浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物可能是_________(填化学式)。
(3)实验结束后，在e处最好连接盛___________（填“NaOH溶液”“水”“CCl4”中的一种）的注射器。
(4)从c中反应混合液中获取Na2S2O3·5H2O的操作是：___________、抽滤、洗涤、干燥。
实验II．产品纯度的检测
(5)已知：Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248g·mol−1；2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6。取晶体样品ag，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0.005mol·L−1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液V mL，则该样品的纯度是_______________。
(6)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是_______________(填字母)。
A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗
B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数
C．滴定到终点时仰视读数
D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡
III．处理氰化钠溶液
(7)化学兴趣小组的同学配备了防毒口罩、橡胶手套和连体式胶布防毒衣等防护用具，在老师的指导下进行以下实验：向装有1.5mL 0.1mol·L−1的NaCN溶液的试管中滴加1.5mL 0.1mol·L−1的Na2S2O3溶液，两反应物恰好完全反应，但没有明显实验现象，取反应后的溶液少许滴入盛有10mL 0.1mol·L−1FeCl3溶液的小烧杯中，溶液呈现血红色，请写出Na2S2O3解毒的离子方程式：_______________。
【答案】（1）作安全瓶，防止倒吸
（2） S
（3） NaOH溶液
（4） 蒸发浓缩、冷却结晶
（5） ×100%
（6） BD
（7） CN−+S2O=SCN−+SO
【解析】a装置制备SO2，c装置中制备Na2S2O3，反应导致装置内气压减小，b为安全瓶作用，防止溶液倒吸，d装置吸收多余的二氧化硫，防止污染空气。(1)根据装置示意图中结合各个部分的作用，可知b的作用是作安全瓶，防止倒吸；(2)在c中SO2与Na2S反应产生H2S，SO2与H2S发生反应产生S单质和水，S是淡黄色不溶于水的物质，因此c中先有淡黄色浑浊产生，此浑浊物是S；(3)b是安全瓶，可防止倒吸现象的发生，由于b中盛有SO2气体，若SO2气体在K1处泄露，可根据SO2能够与NaOH发生反应产生Na2SO3和H2O，所以在e处最好连接盛有NaOH的注射器；(4)在c处发生反应：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2，从c中反应后得到的溶液中获取Na2S2O3·5H2O的操作是：将反应后得到的溶液蒸发浓缩、冷却结晶，再经抽滤、洗涤、干燥就得到Na2S2O3·5H2O；(5)根据反应方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6可知n(Na2S2O3)=2n(I2)=2×0.005mol·L−1×V×
10−3 L=V×10−5mol，由于Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248g·mol−1，则Na2S2O3·5H2O的质量m(Na2S2O3·5H2O)=V×10−5mol×248g·mol−1=2.48V×10−3g，则该样品的纯度是×100%=×100%；(6)A．锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗，对测定结果无影响，A不符合题意；B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数，则消耗标准碘溶液体积偏小，导致Na2S2O3的物质的量偏少，使测定结果偏低，B符合题意；C．滴定到终点时仰视读数，则会使标准碘溶液体积偏大，导致Na2S2O3的物质的量偏多，最终使测定结果偏稿，C不符合题意；D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡，则会使消耗的标准碘溶液体积偏小，导致Na2S2O3的物质的量偏少，使测定结果偏低，D符合题意；故答案为BD；(7)向NaCN溶液与Na2S2O3溶液反应后的溶液中滴加FeCl3溶液，溶液呈现血红色，说明反应后产生可SCN−，根据原子守恒、电荷守恒可得反应的离子方程式：CN−+S2O=SCN−+SO。
【点睛】本题考查的物质制备。明确实验目的、实验原理为解答关键。注意掌握常见化学实验基本操作方法与物质性质的关系，利用物质反应消耗关系计算物质的含量，根据滴定过程中消耗标准溶液体积大小分析实验误差。