统考版高考化学一轮复习选考大题专练（二）含答案

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1．新洋茉莉醛是一种名贵的香料，其合成路线如下：
已知：
(1)A的化学名称是_____________________________________________________。
(2)D中含氧官能团的名称是_________________________________________________。
(3)反应①的反应类型是_______________________________________________________，
由F制取新洋茉莉醛的反应类型是___________________________________________。
(4)写出反应②的化学方程式：_______________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)芳香族化合物G与D互为同分异构体，1 ml G能与足量NaHCO3溶液反应产生1 ml气体，且G遇氯化铁溶液呈紫色，则G的结构有________种。其中一种结构苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为：________________。
(6)结合已知Ⅱ，设计以乙醇和苯甲醛()为原料。(无机试剂任选)制备的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)：________________________________________________________________________。
2．化合物G是一种治疗帕金森症的药品，其合成路线流程图如下：
(1)D中的官能团名称为溴原子、______________和______________。
(2)B、C、D三种有机物与NaOH乙醇溶液共热，能发生消去反应的是________(填字母)。
(3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
①分子中只有3种不同化学环境的氢；
②能发生银镜反应，苯环上的一取代物只有一种。
(4)F通过取代反应得到G，G的分子式为C16H24N2O，写出G的结构简式：________________________________________________________________________。
(5)已知：RCH===CH—NO2 eq \(――→,\s\up11(H2),\s\d4(Pd/C)) RCH2CH2NH2(R代表烃基或H)。
请写出以和CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
3．我国科研工作者近期提出肉桂硫胺()可能对2019 ­ nCV有疗效。肉桂硫胺的合成路线路如图：
eq \x(A) eq \(――→,\s\up7(Cl2，hν)) eq \x(\a\al( B,C7H7Cl)) ―→ eq \x(\a\al( C,C7H8O)) eq \(――→,\s\up11(Cu，O2),\s\d4(△)) eq \x(\a\al( D,C7H6O))
eq \(――→,\s\up11(R′NH2，NEt3，CH2Cl2),\s\d4(△))
已知：①
②R—NO2 eq \(――→,\s\up11(Fe，HCl),\s\d4(△)) R—NH2
完成下列问题：
(1)F的结构简式为________。G→H的反应类型是________________。
(2)E中所含官能团名称为________________。
(3)B→C反应试剂及条件为______________________________________________。
(4)有机物D与新制氢氧化铜悬浊液(加热)反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)J为E的同分异构体，写出符合下列条件的J的结构简式________________________________________________________________________(写两种)。
①能发生银镜反应
②J是芳香族化合物，且苯环上的一氯代物只有两种
③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1
(6)参照上述合成路线及已知信息，写出由甲苯和丙酰氯(CH3CH2COCl)为原料合成的路线：____________________________________________
________________________________________________________________________。
4．氨氯地平可用于治疗高血压和心绞痛。其中间体F的合成路线流程图如下：
eq \(――→,\s\up11(X),\s\d4(催化剂)) F
(1)F中的含氧官能团名称为酰胺键、______________等(两个即可)。
(2)D→E的反应类型为________________________________________________________________________。
(3)X的分子式为C7H5OCl，写出X的结构简式：________。
(4)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
①含两个苯环的α­氨基酸②能与FeCl3溶液发生显色反应③分子中只有5种不同化学环境的氢原子
(5)已知：CH3CH2CN eq \(――→,\s\up7(H3O＋)) CH3CH2COOH。
请写出以CH3CH2OH、NCCH2CN、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
5．有机物J属于大位阻醚系列中的一种物质，在有机化工领域具有十分重要的价值。2018年我国首次使用α ­ 溴代羰基化合物合成大位阻醚J，其合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的名称为________。
(2)C→D的化学方程式为_______________________________________________。
E→F的反应类型为_______________________________________________。
(3)H中含有的官能团名称为________。J的分子式为________________。
(4)化合物X是D的同分异构体，其中能与氢氧化钠溶液反应的X有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为1∶1∶6的结构简式为
________________________________________________________________________。
(5)参照题中合成路线图，设计以甲苯和为原料来合成另一种大位阻醚的合成路线：
________________________________________________________________________。
6．我国化学家首次实现了膦催化的(3＋2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知(3＋2)环加成反应：CH3C≡C—E1＋E2—CH===CH2 eq \(――→,\s\up7(膦催化剂))
(E1、E2可以是—COR或—COOR)
回答下列问题：
(1)茅苍术醇的分子式为________________，所含官能团名称为________________，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为__________。
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有____________个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为____________。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式________________。
(3)C→D的反应类型为________________。
(4)D→E的化学方程式为______________________，除E外该反应另一产物的系统命名为________________。
(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是____________(填序号)。
a．Br2 b．HBr c．NaOH溶液
(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
7．[2021·广东卷，21] [选修5：有机化学基础](14分)
天然产物Ⅴ具有抗疟活性，某研究小组以化合物Ⅰ为原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示—C6H5)：
(1)化合物Ⅰ中含氧官能团有______(写名称)。
(2)反应①的方程式可表示为：Ⅰ＋Ⅱ===Ⅲ＋Z，化合物Z的分子式为________。
(3)化合物Ⅳ能发生银镜反应，其结构简式为________。
(4)反应②③④中属于还原反应的有______，属于加成反应的有________。
(5)化合物Ⅵ的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有________种，写出其中任意一种的结构简式：________。
条件：a)能与NaHCO3反应；b)最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c)能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应；d)核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e)不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。
(6)根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2CH2Cl为原料合成的路线______(不需注明反应条件)。
高考选考大题专练（二）
1．解析：苯与溴在FeBr3催化下反应生成，即A为溴苯；由反应条件和B的分子式可推知，B的结构简式为，由D的结构简式和C的分子式可推知C的结构简式为；根据反应条件及已知信息Ⅰ可推知，E的结构简式为，由已知信息Ⅱ和反应条件可知，F的结构简式为。（1）A的化学名称是溴苯。（2）D中含氧官能团的名称为醛基、羟基。（3）反应①是由溴苯变成苯酚，发生取代反应；由F制取新洋茉莉醛发生加成反应。（4）结合已知反应Ⅰ可写出反应②的化学方程式为 （5）1 ml G能与足量NaHCO3溶液反应产生1 ml气体，说明G分子中含有一个—COOH，G遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，则符合条件的G有，共3种，苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为。
答案：（1）溴苯
（2）醛基、羟基
（3）取代反应 加成反应
2．解析：（2）卤代烃消去要有邻位氢，B中溴原子无邻位氢，无法消去。（3）D为，其一种同分异构体满足①分子中只有3种不同化学环境的氢，②能发生银镜反应；苯环上的一取代物只有一种说明结构中含有—CHO，苯环上的一取代物只有一种说明结构具有较高的对称性，苯环上只有一种氢，满足条件的结构简式为或。（4）F通过“取代反应”得到G，G中无Cl，说明Cl被H原子取代，碳链骨架不变。（5）CH3NO2用在流程C→D中，说明先将苯甲醇催化氧化为苯甲醛，再与CH3NO2反应生成，若直接利用题给信息反应，发现无法将2步反应直接连接，说明不能直接用H2反应。由2步反应得到，由流程中“D→E”可知N原子可以和溴原子发生取代反应。因此先与HBr加成，再与H2还原。
答案：（1）碳碳双键 硝基 （2）CD
3．解析：A与氯气发生取代反应生成B，可知A为，B为；B→C的过程中，失去Cl，增加OH，则C为，C在Cu与氧气加热的条件下，生成D，则D为；E为，根据已知①，可知F为；F与H反应得到，可知H为，G为。
答案：（1）取代反应
（2）碳碳双键、羧基
（3）氢氧化钠溶液、加热
4．解析：（2）D→E发生的是取代反应。（3）对比E、F结构，可知X除苯环外还有1个碳原子，X的不饱和度为5，除苯环外还有1个不饱和度，结合1个O原子，说明为—CHO。（4）E除苯环外，还有5个不饱和度，除另1苯环外，还有1个不饱和度，由于有α­氨基酸结构，即有结构，另外还有2个饱和碳原子，4个氧原子，只有5种氢，对称结构。（5）先将苯甲醇氧化为苯甲醛，再将NCCH2CN水解、酯化，利用E→F反应。
答案：（1）酯基、羰基、醚键（任写两个） （2）取代反应
5．解析：根据C的碳架结构逆推可知A、B分别是（CH3）2C===CH2、（CH3）2CBrCH2Br，结合反应条件可知，C发生催化氧化生成D，D进一步氧化、酸化产生羧基，E的醇羟基与HBr发生取代反应得到F。
（1）A的系统命名为2 ­ 甲基丙烯。
（2）C→D是醇的催化氧化反应，化学方程式：
（3）通过产物结构和已知信息逆推出H是对硝基苯酚，其官能团名称为硝基和（酚）羟基。
（4）能与NaOH反应的同分异构体可以是羧酸，也可以是酯（碱性条件下水解），结合核磁共振氢谱图特点，可写出两种结构：。
答案：（1）2 ­ 甲基丙烯
（5）
6．解析：（1）由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是C15H26O，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。
（2）化合物B的结构简式可写成，所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1∶3；满足题设条件的同分异构体有：
H3C—C≡C—CH2—CH2—COOC2H5、
H3C—CH2—C≡C—CH2COOC2H5、
H3C—CH2—CH2—C≡C—COOC2H5、
其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是。
（3）因为C中五元环上有碳碳双键，而D中没有碳碳双键，所以C→D的反应类型为加成反应或还原反应。
（4）D→E发生了取代反应（酯交换反应），化学方程式为
则另一产物的系统名称为2­甲基­2­丙醇或2­甲基丙­2­醇。
（5）F和G互为同分异构体，与HBr发生加成反应时，H原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。
（6）利用（3＋2）环加成反应的信息，对M（）进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：
CH3C≡CCOOCH3与CH2===CHCOOC2H5或
CH3C≡CCOOC2H5与CH2===CHCOOCH3，依此和题干信息写出路线流程图。
答案：（1）C15H26O 碳碳双键、羟基 3
（2）2 5 和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3
（3）加成反应或还原反应
（4）
2­甲基­2­丙醇或2­甲基丙­2­醇
（5）b
（6）
（Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）
7．解析：（1）化合物Ⅰ的结构简式为，其含氧官能团为酚羟基、醛基。（2）反应①中的断键情况为，，因此化合物Z的组成为Ph3P===O，则Z的分子式为C18H15PO。（3）化合物Ⅳ能发生银镜反应，说明含有醛基，对比化合物Ⅲ和反应②的产物，再结合Ⅳ的分子式，可知Ⅳ的结构简式为。（4）反应②为与氢气反应的加成反应，也是还原反应；反应③为上的酚羟基被氧化为羰基，所以反应③为氧化反应；反应④为加成反应。（5）该同分异构体为芳香族化合物，说明含有苯环；该同分异构体能与NaHCO3反应，说明含有—COOH；该同分异构体最多能与2倍物质的量的NaOH反应，能与3倍物质的量的Na反应，根据Ⅵ分子中含有4个氧原子，说明除含有1个羧基外，还含有1个酚羟基、1个醇羟基；核磁共振氢谱确定有6个化学环境相同的氢原子，说明含有两个对称的甲基；不含有手性碳原子，则该取代基只能为，所以该同分异构体含有3种取代基，分别为、—COOH、酚羟基，采用“定二移一法”， 有以下几种位置 ，故共有10种同分异构体。（6）由目标产物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一种原料（苯酚的同系物）为，合成时需要在苯环的碳原子上引入2个醚键。结合“已知”反应，在中引入第一个醚键，得到中间产物，引入第二个醚键，则可利用题给路线中反应④的原理，在催化剂的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路线为 eq \(――→,\s\up7(催化剂)) 。
答案：（1）酚羟基、醛基
（2）C18H15PO
（6）
eq \(――→,\s\up7(催化剂))