2022届高考化学一轮复习跟踪检测10追根知反应3__氧化还原反应的配平与计算含解析

追根知反应（3）——氧化还原反应的配平与计算

1．高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型净水剂，制取Na2FeO4的离子方程式为Fe3＋＋OH－＋Cl2―→FeO＋Cl－＋H2O，该反应配平的离子方程式中H2O的化学计量数是(　　)

A．4　　　　　　　 B．6

C．8  D．10

解析：选C　反应Fe3＋＋OH－＋Cl2―→FeO＋Cl－＋H2O中，铁元素化合价：＋3价→＋6，化合价升高3价；氯元素化合价：0→－1，Cl2参加反应，化合价降低1×2价，化合价变化的最小公倍数为6，所以Fe3＋的化学计量数为2、Cl2的化学计量数为3，根据氯原子守恒，Cl－的化学计量数为6，即2Fe3＋＋OH－＋3Cl2―→2FeO＋6Cl－＋H2O，根据电荷守恒，OH－的化学计量数为16，根据氢原子守恒，水的化学计量数为＝8。

2．(2021·陕西汉中一模)含氟的卤素互化物通常作氟化剂，使金属氧化物转化为氟化物，如2Co3O4＋6ClF3===6CoF3＋3Cl2＋4X。下列有关该反应的说法正确的是(　　)

A．X是还原产物

B．ClF3中氯元素为－3价

C．反应生成3 mol Cl2时转移18 mol电子

D．Co3O4在反应中作氧化剂

解析：选C　A项，根据原子守恒知，X是O2，该反应中氧气是氧化产物；B项，ClF3中氯元素为＋3价；C项，氯元素由＋3价降为0价，反应生成3 mol Cl2时转移18 mol电子；D项，Co3O4中钴元素和氧元素的化合价均升高，所以Co3O4在反应中作还原剂。

3．(221·邯郸检测)硫代硫酸钠溶液与氯气能发生反应：Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===2NaCl＋6HCl＋2H2SO4。下列说法错误的是(　　)

A．氧化产物、还原产物的物质的量之比为1∶1

B．若0.5 mol Na2S2O3作还原剂，则转移4 mol电子

C．当Na2S2O3过量时，溶液能出现浑浊

D．硫代硫酸钠溶液吸收氯气后，溶液的pH降低

解析：选A　由化学方程式可知，氯气是氧化剂，硫代硫酸钠是还原剂，氯化钠和氯化氢是还原产物，硫酸是氧化产物。A项，氧化产物、还原产物的物质的量之比为1∶4；B项，若0.5 mol Na2S2O3作还原剂，则转移4 mol电子；C项，当Na2S2O3过量时，过量的Na2S2O3可以与硫酸反应生成硫，所以溶液能出现浑浊；D项，硫代硫酸钠溶液吸收氯气后生成了酸，故溶液的pH降低。

4．高锰酸钾溶液在酸性条件下可以与硫酸亚铁反应，化学方程式如下(未配平)：

__KMnO4＋__FeSO4＋__H2SO4===__K2SO4＋__MnSO4＋__Fe2(SO4)3＋__H2O

下列说法正确的是(　　)

A．MnO是氧化剂，Fe3＋是还原产物

B．Fe2＋的还原性强于Mn2＋

C．取反应后的溶液加KSCN溶液，可观察到有血红色沉淀生成

D．生成1 mol水时，转移2.5 mol电子

解析：选B　A项，Fe3＋是氧化产物；B项，还原剂的还原性大于还原产物的还原性；C项，硫氰化铁不是沉淀；D项，根据原子守恒和得失电子守恒配平该化学方程式：2KMnO4＋10FeSO4＋8H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5Fe2(SO4)3＋8H2O，生成8 mol水时，转移10 mol电子，故生成1 mol水时，转移1.25 mol电子。

5．向硫酸酸化的NaI溶液中逐滴加入NaBrO3溶液，当加入2.6 mol NaBrO3时，测得反应后溶液中溴和碘的存在形式及物质的量分别为：

针对上述反应，下列说法正确的是(　　)

A．NaBrO3是氧化剂

B．氧化产物只有I2

C．该反应共转移电子的物质的量是12 mol

D．参加反应的NaI为2.5 mol

解析：选A　NaBrO3中溴元素由＋5价被还原生成0价，则NaBrO3是氧化剂，A正确；NaI中－1价碘离子被氧化生成0价的I2和＋5价的IO，则氧化产物为I2和IO，B错误；2.6 mol NaBrO3反应转移的电子为2.6 mol×(5－0)＝13 mol，C错误；根据电子守恒，生成IO的物质的量为＝2 mol，根据碘原子守恒可知，参加反应的NaI的物质的量为n(IO)＋2n(I2)＝2 mol＋0.5 mol×2＝3 mol，D错误。

6．(2021·郴州一模)某离子反应涉及H2O、ClO－、NH、H＋、N2、Cl－六种粒子，其中c(NH)随反应进行逐渐减小。下列判断正确的是(　　)

A．反应的还原产物是N2

B．消耗1 mol氧化剂，转移电子3 mol

C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶3

D．反应后溶液的酸性明显增强

解析：选D　c(NH)随反应进行逐渐减小，NH为反应物，N2为生成物，氮元素化合价由－3价升高到0价，则离子方程式为3ClO－＋2NH===3H2O＋2H＋＋N2↑＋3Cl－。A项，该反应的还原产物是Cl－；B项，ClO－中氯元素的化合价由＋1价降到－1价，作氧化剂，消耗1 mol氧化剂，转移电子2 mol；C项，氧化剂与还原剂的物质的量之比是3∶2；D项，根据反应的离子方程式判断，反应后溶液的酸性明显增强。

7．用“银 —Ferrozine”法检测室内甲醛含量的原理如下：

下列说法错误的是(　　)

A．标准状况下，11.2 L CO2中含碳氧双键的数目为6.02×1023

B．30 g HCHO被氧化时转移电子数目为4×6.02×1023

C．反应①的化学方程式为2Ag2O＋HCHO===4Ag＋CO2＋H2O

D．理论上，吸收的HCHO与消耗的Fe3＋的物质的量之比为4∶1

解析：选D　标准状况下，11.2 L CO2的物质的量是0.5 mol，其中含碳氧双键的数目为6.02×1023，A正确；甲醛中C元素化合价为0价，被氧化为CO2，碳元素的化合价从0价升高到＋4价，30 g HCHO的物质的量是1 mol，被氧化时转移电子的数目为4×6.02×1023，B正确；由流程图可知Ag2O与HCHO反应生成Ag、CO2和水，则反应的化学方程式为2Ag2O＋HCHO===4Ag＋CO2＋H2O，C正确；甲醛中碳元素的化合价从0价升高到＋4价，Fe元素的化合价由＋3价降低到＋2价，可得关系式：HCHO～4Ag～

4Fe3＋，故理论上消耗的甲醛与Fe3＋的物质的量之比为1∶4，D错误。

8．工业上将Na2CO3和Na2S以1∶2的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取Na2S2O3，同时放出CO2。在该反应中(　　)

A．硫元素既被氧化又被还原

B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2

C．每生成1 mol Na2S2O3，转移4 mol电子

D．相同条件下，每吸收10 m3 SO2就会放出2.5 m3 CO2

解析：选A　A项，在反应物Na2S中S元素的化合价为－2价，在SO2中S元素的化合价为＋4价，反应后生成的物质Na2S2O3中，S元素的化合价为＋2价，介于－2价与＋4价之间，因此硫元素既被氧化又被还原，正确；B项，根据题意可知在溶液中发生反应的化学方程式是Na2CO3＋2Na2S＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，在反应中氧化剂SO2与还原剂Na2S的物质的量之比为4∶2＝2∶1，错误；C项，根据反应的化学方程式可知，每生成3 mol Na2S2O3，转移8 mol电子，则生成1 mol Na2S2O3，转移 mol电子，错误；D项，根据反应的化学方程式可知消耗的SO2与产生的CO2的物质的量之比是4∶1，但是由于SO2易溶于水，而CO2在水中溶解度较小，所以相同条件下，每吸收10 m3 SO2放出CO2的体积小于2.5 m3，错误。

9．有Fe3＋、Fe2＋、NO、NH、H＋和H2O六种粒子，分别属于一个氧化还原反应中的反应物和生成物，下列叙述中，错误的是(　　)

A．还原产物为NH

B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8

C．若有0.5 mol NO发生还原反应，则转移8 mol电子

D．若把该反应设计为原电池，则负极反应为Fe2＋－e－===Fe3＋

解析：选C　由题意知该反应中Fe2＋作还原剂，NO作氧化剂，由此得出该反应为

8Fe2＋＋NO＋10H＋===8Fe3＋＋NH＋3H2O。A项，NO转化为NH，N的化合价从＋5降为－3，NH为还原产物；B项，该反应中氧化剂是NO，还原剂是Fe2＋，由离子方程式可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8；C项，0.5 mol NO发生还原反应，转移4 mol电子；D项，若把该反应设计为原电池，原电池的负极发生氧化反应，则负极反应为

Fe2＋－e－===Fe3＋。

10．把图2中的纸片补充到图1中，可得到一个完整的氧化还原反应的离子方程式(未配平)。下列对该反应的说法不正确的是(　　)

A．IO作氧化剂

B．1 mol Mn2＋参加反应转移5 mol电子

C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2

D．配平后Mn2＋、H＋的化学计量数分别为2、3

解析：选D　A项，分析图1、图2可知，Mn2＋为反应物，作还原剂，则IO作氧化剂；B项，配平后的离子方程式为2Mn2＋＋5IO＋3H2O===2MnO＋5IO＋6H＋，故1 mol Mn2＋参加反应转移5 mol电子；C项，氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2；D项，配平后Mn2＋、H＋的化学计量数分别为2、6。

11．含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50 mg，则(　　)

A．被氧化的砒霜为1.98 mg

B．分解产生的氢气为0.672 mL

C．和砒霜反应的锌为3.90 mg

D．转移的电子总数为6×10－5NA

解析：选C　砒霜中砷元素的化合价是＋3价，而砷化氢中砷元素的化合价是－3价，砷元素的化合价降低，得到电子，砒霜被还原，A不正确；没有说明是标准状况下，因此不能确定生成氢气的体积，B不正确；发生反应As2O3＋6Zn＋12HCl===6ZnCl2＋2AsH3＋3H2O、2AsH32As＋3H2↑，1.50 mg砷的物质的量为＝2×10－5mol，则砒霜转化为砷化氢得到电子的物质的量是2×10－5 mol×6＝1.2×10－4 mol,1 mol锌在反应时失去2 mol电子，则和砒霜反应的锌的质量为×65 g·mol－1＝3.90×10－3g＝3.90 mg，C正确；转移的电子总数为(2×10－5×6＋2×10－5×3)NA＝1.8×10－4NA，D不正确。

12．(2021·天津西青区模拟)三氟化氮(NF3)是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反应3NF3＋5H2O===2NO＋HNO3＋9HF，下列有关该反应的说法正确的是(　　)

A．NF3是氧化剂，H2O是还原剂

B．若1 mol NF3被还原，反应转移电子数为2NA

C．若生成0.4 mol HNO3，则转移0.4 mol电子

D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1

解析：选D　该反应中N元素化合价由＋3价变为＋2价、＋5价，其他元素化合价不变，所以NF3既是氧化剂又是还原剂，水既不是氧化剂也不是还原剂，A错误；该反应中N元素被还原时化合价由＋3价降为＋2价，所以若1 mol NF3被还原，反应转移电子数为NA，B错误；该反应中部分N元素化合价由＋3价升高到＋5价，氧化产物为HNO3，若生成0.4 mol HNO3，则转移电子的物质的量为0.4 mol×(5－3)＝0.8 mol，C错误；NF3既是氧化剂又是还原剂，其中N元素化合价由＋3价变为＋2价、＋5价，由得失电子守恒可知该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，D正确。

13．氧化还原反应在生产、生活中有着重要的应用。请按要求写出相应反应的化学方程式。

(1)将含SO2的废气通入含Fe2＋(催化剂)的溶液中，常温下可使SO2转化为SO，其总反应为2SO2＋O2＋2H2O===2H2SO4。上述总反应分两步进行，第一步反应的离子方程式为4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O，写出第二步反应的离子方程式：______________________。

(2)pH＝3.6时，碳酸钙与硫酸铝反应可制备碱式硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6－2x]溶液。若溶液的pH偏高，则碱式硫酸铝产率降低且有气泡产生，用化学方程式表示其原因：

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)ClO2是一种高效安全的杀菌消毒剂。氯化钠电解法生产ClO2工艺原理示意图如下：

①写出氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式：_______________________

________________________________________________________________________。

②写出ClO2发生器中的化学方程式，并标出电子转移的方向及数目：________________________________________________________________________。

③ClO2能将电镀废水中的CN－氧化成两种无毒气体，自身被还原成Cl－。写出该反应的离子方程式：_________________________________________________________________

____________________________________________________________________________。

解析：(1)总反应中Fe2＋作催化剂，由此可知第一步反应中生成的Fe3＋在第二步反应中又被SO2还原为Fe2＋，故第二步反应的离子方程式为2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋。

(2)若溶液的pH偏高，则碱式硫酸铝产率降低且有气泡产生，产生该现象的原因用化学方程式表示为3CaCO3＋Al2(SO4)3＋3H2O===2Al(OH)3＋3CaSO4＋3CO2↑。

(3)①根据电解原理，氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式为Cl－＋3H2O3H2↑＋ClO；②二氧化氯发生器中氯酸钠被还原为ClO2，HCl被氧化为氯气，反应过程为；③ClO2能将电镀废水中的CN－氧化成两种无毒气体，自身被还原成Cl－。该反应的离子方程式为2ClO2＋2CN－===2CO2＋2Cl－＋N2。

答案：(1)2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋

(2)3CaCO3＋Al2(SO4)3＋3H2O===2Al(OH)3＋3CaSO4＋3CO2↑

(3)①Cl－＋3H2O3H2↑＋ClO

③2ClO2＋2CN－===2CO2＋2Cl－＋N2

14．建筑工地常用的NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如下反应：

NaNO2＋HI―→NO↑＋I2＋NaI＋H2O

(1)配平上述化学方程式。

(2)上述反应的氧化剂是________；若有1 mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是________。

(3)根据上述反应，可用试纸和生活中常见的物质进行实验，以鉴别NaNO2和NaCl，可选用的物质有：①水、②淀粉­碘化钾试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋，选取上述物质进行实验，下列组合合适的是________(填字母)。

A．③⑤　　 B．②④　　　

C．②⑤　　　 D．①②③⑤

(4)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，使用NH4Cl处理，能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2，反应的化学方程式为_________________。

(5)请配平以下化学方程式：

____Al＋____NaNO3＋____NaOH===____NaAlO2＋____N2↑＋____

若反应过程中转移5 mol e－，则生成标准状况下N2的体积为________L。

解析：(1)NaNO2中氮元素化合价由＋3价降为＋2价，HI中碘元素化合价由－1价升为0价，根据化合价升高和降低的总数相等以及原子守恒配平化学方程式。

(2)2NaNO2＋4HI===2NO＋I2＋2NaI＋2H2O中，NaNO2中氮元素的化合价降低，所以NaNO2是氧化剂，若有4 mol HI参与反应，其中2 mol HI为还原剂，在反应中转移电子的物质的量是2 mol，所以若有1 mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是6.02×1023或NA。

(4)由题给信息和氧化还原反应的化学方程式书写规律可得NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O。

(5)铝元素的化合价升高，NaNO3中氮元素的化合价降低，根据氧化还原反应中得失电子守恒及原子守恒进行配平：10Al＋6NaNO3＋4NaOH===10NaAlO2＋3N2↑＋2H2O；反应过程中转移30 mol电子时有3 mol N2生成，所以转移5 mol e－生成标准状况下N2的体积为0.5 mol×22.4 L·mol－1＝11.2 L。

答案：(1)2　4　2　1　2　2

(2)NaNO2　6.02×1023(或NA)

(3)C

(4)NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O

(5)10　6　4　10　3　2H2O　11.2

15．高铁酸钾(K2FeO4)是一种极强的氧化剂，常应用于饮用水处理，其工业制备方法如图所示：

(1)高铁酸钾中铁元素的化合价是________价。

(2)反应Ⅰ的目的是________________________________________________________。

(3)反应Ⅱ的离子方程式为_______________________________________________。

(4)洗涤粗品时选用乙醇而不用水的目的是__________________________________

________________________________________________________________________。

(5)已知生成高铁酸钾的反应为Na2FeO4＋2KOHK2FeO4↓＋2NaOH，请你解释加入饱和KOH溶液能生成高铁酸钾的理由：________________________________________

________________________________________________________________________。

(6)为了提高生活用水的卫生标准，自来水厂常使用高铁酸钾(K2FeO4)进行消毒、净化以及改善水质，其消毒、净水原理是_________________________________________

________________________________________________________________________。

(7)可用亚铬酸盐滴定法测定高铁酸钾含量，滴定时有关反应的离子方程式为

①FeO＋CrO＋2H2O===CrO＋Fe(OH)3↓＋OH－

②2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O

③Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

现称取2.084 g高铁酸钾样品溶于适量NaOH溶液中，加入稍过量的NaCrO2，充分反应后过滤，滤液在250 mL容量瓶中定容。每次取25.00 mL加入稀硫酸酸化，用0.100 0 mol·

L－1的FeSO4标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为20.00 mL。则上述样品中K2FeO4的质量分数为________。

解析：分析工业制备流程图知，反应Ⅰ为2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O，反应Ⅱ为3ClO－＋10OH－＋2Fe3＋===2FeO＋3Cl－＋5H2O，调节溶液pH，使溶液中的Fe3＋、FeO转化为沉淀，加入稀KOH溶液溶解，过滤除去氢氧化铁，再加入饱和KOH溶液增大K＋浓度，促进K2FeO4晶体析出。

(1)K2FeO4中K的化合价为＋1价，O的化合价为－2价，根据化合物中各元素的正、负化合价的代数和为0，可知铁元素的化合价为＋6价。

(2)反应Ⅰ是氯气与氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠与水，该反应的目的是生成氧化剂NaClO。

(3)由制备信息可知，碱性条件下，ClO－与Fe3＋反应得到FeO，ClO－被还原为Cl－，离子方程式为3ClO－＋10OH－＋2Fe3＋===2FeO＋3Cl－＋5H2O。

(4)K2FeO4易溶于水，难溶于乙醇，因此洗涤粗品时选用乙醇可以减少高铁酸钾的损失。

(5)K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度，加入饱和KOH溶液可以增大K＋浓度，使平衡向正反应方向移动，促进K2FeO4晶体析出。

(6)高铁酸钾具有很强的氧化性，能杀菌消毒，在水中被还原生成的Fe(OH)3胶体有吸附性，可以吸附水中的杂质。

(7)根据反应①②③，可得关系2FeO～2CrO～Cr2O～6Fe2＋，三次滴定消耗FeSO4的平均物质的量为0.100 0 mol·L－1×20.00×10－3 L＝2.000×10－3 mol，则样品中K2FeO4的质量分数为×100%≈63.34%。

答案：(1)＋6

(2)生成氧化剂NaClO

(3)2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O

(4)减少高铁酸钾的损失

(5)K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度，增大K＋浓度，平衡向正反应方向移动，促进K2FeO4晶体析出

(6)高铁酸钾具有强氧化性，能杀菌消毒，在水中被还原生成的Fe(OH)3胶体有吸附性，起净水作用

(7)63.34%

16．Ⅰ.实验室可由软锰矿(主要成分为MnO2)制备KMnO4，方法如下：软锰矿和过量的固体KOH和KClO3在高温下反应，生成锰酸钾(K2MnO4)和KCl；用水溶解，滤去残渣，滤液酸化后，K2MnO4转化为MnO2和KMnO4；滤去MnO2沉淀，浓缩溶液，结晶得到深紫色的针状KMnO4。试回答下列问题：

(1)软锰矿制备K2MnO4的化学方程式是_______________________________________

________________________________________________________________________。

(2)K2MnO4制备KMnO4的离子方程式是_____________________________________

________________________________________________________________________。

(3)KMnO4能与热的稀硫酸酸化的Na2C2O4反应，生成Mn2＋和CO2，该反应的化学方程式是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

Ⅱ.MnO2是一种重要的无机功能材料，粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2(含有较多的MnO和MnCO3)样品转化为纯MnO2实验，其流程如下：

(1)第①步加稀H2SO4时，粗MnO2样品中的________(写化学式)转化为可溶性物质。

(2)第②步反应的离子方程式并配平：____＋ClO＋____===MnO2↓＋Cl2↑＋____。

(3)两次过滤后对MnO2固体洗涤2～3次，如何确定是否洗涤干净？_________________

__________________________________________________。

(4)若粗MnO2样品的质量为12.69 g，第①步反应后，经过滤得到8.7 g MnO2，并收集到0.224 L CO2(标准状况下)，则在第②步反应中至少需要________ mol NaClO3。

解析：Ⅰ.(1)由软锰矿与过量固体KOH和KClO3在高温下反应，生成锰酸钾(K2MnO4)和KCl，反应中化合价变化的元素为Mn、Cl，Mn元素的化合价由＋4价升高为＋6，Cl元素化合价由＋5降低为－1，根据化合价升降总数相等，则二氧化锰与氯酸钾的物质的量之比为3∶1，再根据原子守恒配平方程式为3MnO2＋6KOH＋KClO33K2MnO4＋KCl＋3H2O；

(2)由滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，反应中只有Mn元素化合价变化，Mn元素部分由＋6价降低为＋4，部分升高为＋7，根据化合价升降总数相等，则二氧化锰与高锰酸钾的物质的量之比为1∶2，再根据电荷守恒、原子守恒配平方程式为3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O；

(3)KMnO4能与热的稀硫酸酸化的Na2C2O4反应，生成Mn2＋和CO2，根据质量守恒，同时会生成硫酸钾、硫酸锰和硫酸钠，反应的化学方程式为2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O42MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋5Na2SO4＋8H2O。

Ⅱ.(1)MnO2不溶于硫酸，所以加稀硫酸时样品中的MnO和MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的MnSO4。

(2)MnSO4要转化为MnO2，需失去电子，故需要加入NaClO3做氧化剂，依据得失电子守恒可以配平，反应的离子方程式是5Mn2＋＋2ClO＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋8H＋。

(3)两次过滤后对MnO2固体洗涤2～3次，MnO2上可能吸附有SO，判断沉淀洗涤干净的方法为取最后一次洗涤液，滴加少量BaCl2溶液，若无沉淀，则洗涤干净。

(4)由题意知样品中的MnO和MnCO3质量为12.69 g－8.7 g＝3.99 g,0.224 L CO2的物质的量为0.01 mol，由方程式H2SO4＋MnCO3===MnSO4＋H2O＋CO2↑可知MnCO3的物质的量为0.01 mol，质量为115 g·mol－1×0.01 mol＝1.15 g，所以MnO的质量为3.99 g－1.15 g＝2.84 g，其物质的量为＝0.04 mol，因此与稀硫酸反应时共生成MnSO4的物质的量为0.05 mol，根据方程式5MnSO4＋2NaClO3＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋Na2SO4＋4H2SO4，可计算出需要NaClO3的物质的量为0.02 mol。

答案：Ⅰ.(1)3MnO2＋KClO3＋6KOH3K2MnO4＋KCl＋3H2O

(2)3MnO＋4H＋===MnO2↓＋2MnO＋2H2O

(3)2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O42MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋5Na2SO4＋8H2O

Ⅱ.(1)MnO和MnCO3

(2)5Mn2＋＋2ClO＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋8H＋

(3)取最后一次洗涤液，滴加少量BaCl2溶液，若无沉淀，则洗涤干净

(4)0.02