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高考化学总复习专题十八物质结构与性质(选修3)完美课件PPT
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专题十八 物质结构与性质(选修3)
“物质结构与性质”的考查常涉及1~36号元素基态原子(或离子)核外电子或价电子排布、元素的电离能和电负性的递变规律、分子(或离子)的中心原子的杂化类型的判断及分子(或离子)的立体构型的判断,涉及晶体中化学键、氢键、分子间的作用力的判断及晶胞结构的计算等。
该模块理论性强、抽象,复习时要针对不同知识点采用不同的方式进行。(1)对于核外电子排布,要在充分理解构造原理,重点掌握能量最低原理、洪特规则、泡利不相容原理的基础上,完成电子排布式、电子排布图(或轨道表示式)的书写;(2)对于电负性和电离能的比较,既要抓住一般规律,又要记住反常情况;(3)在理解价层电子对互斥理论和杂化轨道的基础上,理解分子(或离子)的中心原子杂化类型、分子(或离子)的空间构型和VSEPR模型之间的关系,准确解决实际问题;(4)以m=ρ·V为基础突破晶体计算。明确晶胞粒子间距离、晶胞体积、晶体密度、晶胞的空间利用率之间的相互关系,掌握不同晶体的堆积模型和性质。
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原子结构与性质1.(2017课标全国Ⅱ,35)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为 。 (2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是 ;氮元素的E1呈现异常的原因是 。
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图(a) 图(b)(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。①从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为 ,不同之处为 。(填标号) A.中心原子的杂化轨道类型B.中心原子的价层电子对数C.立体结构D.共价键类型
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键应表示为 。 ③图(b)中虚线代表氢键,其表示式为( )N—H…Cl、 、 。 (4)R的晶体密度为d g·cm-3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为 。
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(2)从左到右原子半径减小,元素非金属性增强,得电子能力增强 N的2p能级处于半充满状态 (3)①ABD C ②5
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【解析】 (1)氮原子位于第二周期第ⅤA族,价电子是最外层电子,其价电子排布图为 。(2)根据图(a)可知,同周期从左到右,元素的原子半径逐渐减小,元素非金属性增强,得到电子能力增强,因此同周期从左到右元素的第一电子亲和能(E1)增大;N原子的2p能级处于半充满状态,原子结构相对稳定,故氮元素的E1呈现异常。
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2.(2016课标全国Ⅰ,37)锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:(1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar] ,有 个未成对电子。 (2)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是 。 (3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因 。
(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是 。
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(5)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为 ,微粒之间存在的作用力是 。 (6)晶胞有两个基本要素:①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。下图为Ge单
则D原子的坐标参数为 。 ②晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm,其密度为 g·cm-3(列出计算式即可)。
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【答案】 (1)3d104s24p2 2(2)Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强(4)O>Ge>Zn (5)sp3 共价键
【解析】 (1)Ge是第四周期ⅣA族元素,是32号元素,电子排布式为[Ar]3d104s24p2,2个4p电子分别位于2个不同轨道上,有2个未成对电子。(2)Ge的原子半径比C大,原子间形成σ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成“肩并肩”重叠方式的π键。
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(3)锗卤化物均为分子晶体,对于组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高。(4)元素的非金属性越强,吸引电子能力就越强,则电负性越强,故电负性由大到小的顺序为O>Ge>Zn。(5)金刚石中C为sp3杂化,C与C之间为非极性共价键,Ge单晶与金刚石结构相似,杂化方式与存在的作用力也与金刚石类似。
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3.(2015课标全国Ⅰ,37,节选)碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题:(1)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。 (2)CS2分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型是 ,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。 (3)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于 晶体。 (4)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
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①在石墨烯晶体中,每个C原子连接 个六元环,每个六元环占有 个C原子。 ②在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接 个六元环,六元环中最多有 个C原子在同一平面。【答案】 (1)C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构(2)σ键和π键 sp CO2、SCN-(或COS等)(3)分子 (4)①3 2 ②12 4
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【解析】 (1)碳原子核外有4个电子且原子半径较小,不容易得失电子,易形成共价键。
(3)Fe(CO)5熔、沸点低,属于分子晶体。(4)①在石墨烯晶体中每个C原子连接3个六元环;并且每个C原子被3个六元环共用,则每个六元环占有的碳原子数为6× =2。②在金刚石晶体中,每个C原子连接12个六元环;每个六元环中最多有4个C原子共面。
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(2014课标全国Ⅰ,37)早期发现的一种天然二十四面准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题:(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。 (2)基态Fe原子有 个未成对电子,Fe3+的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为 。 (3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ,1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是 。 Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有 个铜原子。
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(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405 nm,晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示Al单质的密度 g·cm-3(不必计算出结果)。 【解析】 (2)Fe为26号元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,所以Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2,3d能级上有4个未成对电子;(3)乙醛的结构式为 ,①号碳原子形成4个σ键,为sp3杂化,②号碳原子形成3个σ键,无孤电子对,杂化类型为sp2;利用均摊法得晶胞
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个Al原子为中心原子,在此晶胞中与其最近的Al原子为三个面心上的Al原子,中心原子周围共有8个晶胞,且面心上的Al原子被2
【答案】 (1)X-射线衍射(2)4 1s22s22p63s23p63d5 血红色(3)sp3、sp2 6NA CH3COOH存在分子间氢键 16
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1.电子层、能级和原子轨道
2.原子轨道的形状、数目及能量关系
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(2)s、p、d、f能级上的原子轨道数目依次为1、3、5、7,其中npx、npy、npz三个原子轨道在三维空间相互垂直,各能级的原子轨道半径随电子层数(n)的增大而增大。
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3.基态原子核外电子排布的表示(1)依据①能量最低原理:基态原子的核外电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状态。构造原理表明了基态原子核外电子在原子轨道上的填充顺序:
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②泡利原理:一个原子轨道里最多只能容纳2个电子,并且其自旋状态相反。③洪特规则:对于基态原子,当电子排布在同一能级的不同轨道时,将尽可能分占不同的轨道,并且自旋状态相同。(2)表示形式①电子排布式。用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如K:1s22s22p63s23p64s1;为了避免电子排布式书写过于烦琐,可把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应稀有气体的元素符号外加方括号表示,例如K:[Ar]4s1。元素的化学性质与价电子关系密切,人们常常只表示出原子的价电子排布。如铁原子3d64s2。
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②电子排布图(或轨道表示式)。每个方框代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。如基态硫原子的电子排布图为:电子排布图中各符号、数字的意义为(以铝原子为例)
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4.元素电离能的变化规律及其应用(1) 变化规律①同周期从左到右,元素第一电离能总的趋势是逐渐增大。②同主族元素自上而下第一电离能依次减小,但在同一副族中,自上而下第一电离能变化幅度不大,且不太规律。③同种元素的逐级电离能逐渐增大,即I1< I2< I3。(2)电离能的3个重要应用①判断元素的金属性和非金属性强弱。I1越大,元素的非金属性越强;I1越小,元素的金属性越强。②判断元素在化合物中的化合价。如K:I1≪I2
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5.元素电负性的变化规律及其应用(1)变化规律①金属元素的电负性一般较小,非金属元素的电负性一般较大,而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性一般在1.8左右,它们既有金属性,又有非金属性。②在元素周期表中,同周期从左至右,主族元素的电负性逐渐增大;同主族从上至下,元素的电负性逐渐减小。在元素周期表中氟的电负性数值最大,铯的电负性数值最小(放射性元素除外)。
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(2)电负性的一般应用①判断元素金属性、非金属性强弱。电负性越大,非金属性越强,金属性越弱。②判断化学键的类型。一般认为:如果两种成键原子间的电负性差值大于1.7,通常形成离子键;若差值小于1.7,通常形成共价键。③判断元素在化合物中的价态。共价化合物中,成键元素电负性大的表现负价。如ClO2中氯呈+4价,氧呈-2价。
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【疑难辨析】 (1)核外电子的运动状态可以形象地用电子云描述,电子云中小黑点的疏密表示电子在核外空间单位体积内出现的机会多少。(2)任一能层的能级总是从s能级开始,各能层具有的能级数等于该能层的序数。(3)洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在全充满(p6、d10、f14)、半充满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低。如24Cr的基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,而不是1s22s22p63s23p63d44s2。(4)同周期元素从左向右,元素的电负性递增,第一电离能总的变化趋势也是逐渐增大, 但Be、Mg、N、P等元素的第一电离能比其左、右相邻元素的第一电离能高,这是因为它们的外围电子排布达到了相对稳定状态。
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典例导引(1)(2017河南豫南九校质检)基态14C原子的核外存在 对自旋状态相反的电子,硅原子的电子排布式为 。 (2)(2017河北衡水中学模拟)基态Si原子中,电子占据的最高能层具有的原子轨道数为 ,1 mol氮气分子中σ键和π键的物质的量之比为 ;基态钛原子的价电子排布式为 。 (3)(2017黑龙江实验中学模拟)基态Fe2+的电子排布式为 。 (4)(2017山西绛州模拟)Fe2+的价层电子排布图(或轨道表示式)是 ,Cu原子的电子排布式是 。
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【解析】 (1)14C的电子排布式为1s22s22p2,两个s轨道上分别有2个自旋状态相反的电子,根据洪特规则,另两个p电子分占两个2p轨道且电子自旋状态相同;硅原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2或[Ne]3s23p2;(2)硅原子的质子数为14,根据电子排布式,其最高能层为M层,具有的原子轨道数为9;每个氮气分子中有1个σ键和2个π键,N2中σ键和π键的物质的量之比为1∶2;Ti是22号元素,其价电子包括M层d能级与N层s能级上的电子;(3)基态Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6;(4)铁的原子序数是26,根据核外电子排布规律知,亚铁离子的价层电子排布图(或轨道表示式)是 ;铜的原子序数是29,则铜的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1。
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【答案】 (1)2 1s22s22p63s23p2或[Ne]3s23p2(2)9 1∶2 3d24s2(3)1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6(4) 1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1
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高招书写基态原子电子排布式的方法1.由原子序数书写核外电子排布式(1)根据构造原理、各能级最多容纳的电子数及能量最低原理,由低能级向高能级依次填充电子。如31号元素镓,电子填充顺序为1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d,最后1个电子排入4p能级;(2)我们也可以通过31-18=13,以Ar的电子排布式为基础再填充13个电子,即[Ar]3d104s24p1。2.由元素名称书写核外电子排布式(1)前三周期主族元素可以根据最外层电子数书写,如S的最外层电子数为6,其电子排布式为[Ne]3s23p4;(2)第四周期从K开始数,数到几,就可以写成[Ar](从4s能级开始,依次填充多余的电子)。如Fe,从钾开始数到铁为8,其电子排布式为[Ar]3d64s2;Se,从钾开始数到Se为16,其电子排布式为[Ar]3d104s24p4。
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注意事项①出现nd能级时,虽然电子排布按ns、(n-1)d、np的顺序填充,但书写核外电子排布式时,仍把(n-1)d放在ns前面,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2正确,1s22s22p63s23p64s23d6错误。②熟记前四周期的能级排布顺序(1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p)。③要抓住核外电子排布的特殊性,如Cr、Cu的基态原子核外电子排布;Cr的基态原子未成对电子最多——6个;当np能级中未成对电子数m≤3时,np能级的电子排布可能为npm或np6-m,但3d能级中有4个未成对电子时,只能为3d6,不会是3d4。
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(2017山西重点中学联考)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大,其中A原子所处的周期数、族序数都与其原子序数相等;B原子核外电子有6种不同的运动状态,s轨道电子数是p轨道电子数的两倍;D原子最外层电子数是内层电子数的3倍;E的+1价阳离子的核外有3层电子且各层均处于全满状态。(1)写出A、B的价电子排布式:A 、B 。 (2)写出C、D的价电子轨道表示式(电子排布图):C 、D ,D原子核外未成对电子数为 。 (3)E元素基态原子的核外电子排布式为 。 (4)B、C、D三种元素的第一电离能由小到大的顺序为 (填元素符号)。
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【答案】 (1)1s1 2s22p2
(3)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1(4)C
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(2) C为氮元素,其价电子轨道表示式(电子排布图)为
态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1;(4)同周期,随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,由于氮元素2p能级为半充满状态,能量较低,失去第一个电子需要的能量较多,其第一电离能高于同周期相邻元素,故C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为C
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分子结构与性质1.(2016课标全国Ⅱ,37)东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:(1)镍元素基态原子的电子排布式为 ,3d能级上的未成对电子数为 。 (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是 。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为 ,提供孤电子对的成键原子是 。 ③氨的沸点 (填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是 ;氨是 分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为 。
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(3)单质铜及镍都是由 键形成的晶体;元素铜与镍的第二
(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 。
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【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2(2)①正四面体 ②配位键 N ③高于 NH3分子间可形成氢键 极性 sp3(3)金属 铜失去的是全充满的3d10电子,镍失去的是4s1电子
【解析】 (1)镍为28号元素,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2,3d能级上的电子排布图(或轨道表示式)为 ,故3d能级上未成对电子数为2。
②[Ni(NH3)6]2+为一种配离子,Ni2+与NH3之间以配位键成键,NH3中的N原子提供孤电子对。
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②[Ni(NH3)6]2+为一种配离子,Ni2+与NH3之间以配位键成键,NH3中的N原子提供孤电子对。③NH3分子间存在氢键,而PH3分子间只存在范德华力,氢键的强度大于范德华力,故氨的沸点高于PH3。氨分子为三角锥形分子,为极性分子,中心原子N原子采用sp3杂化。(3)金属晶体以金属键结合而成。Ni、Cu的外围电子排布式分别为3d84s2、3d104s1,二者失去的第二个电子分别是:Cu失去的是全充满的3d10上的1个电子,而镍失去的是4s1上的1个电子。由于3d104s0是相对稳定的结构,故铜的第二电离能较大。
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2.(2015课标全国Ⅱ,37)A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素,A2-和B+具有相同的电子构型;C、D为同周期元素,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题:(1)四种元素中电负性最大的是 (填元素符号),其中C原子的核外电子排布式为 。 (2)单质A有两种同素异形体,其中沸点高的是 (填分子式),原因是 ;A和B的氢化物所属的晶体类型分别为 和 。 (3)C和D反应可生成组成比为1∶3的化合物E,E的立体构型为 ,中心原子的杂化轨道类型为 。
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(4)化合物D2A的立体构型为 ,中心原子的价层电子对数为 ,单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A,其化学方程式为 。 (5)A和B能够形成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为 ;晶胞中A原子的配位数为 ;列式计算晶体F的密度(g·cm-3) 。
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【答案】 (1)O 1s22s22p63s23p3(或[Ne]3s23p3)(2)O3 O3相对分子质量较大,范德华力大 分子晶体 离子晶体(3)三角锥形 sp3
【解析】 根据题目条件,可推出A、B、C、D分别为O、Na、P、Cl。(1)电负性最大的为O,P的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3。(2)单质A有O2、O3两种同素异形体,相对分子质量大的,分子间作用力也大,沸点也高。A、B的氢化物分别为H2O、NaH,晶体类型分别为分子晶体、离子晶体。
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(3)E为PCl3,P含有一对孤电子对,价层电子对数为4,立体构型为三角锥形,中心原子P的杂化类型为sp3杂化。(4)Cl2O中的中心原子为O,O有2对σ键电子对,孤电子对数= (6-2×1)=2,故价层电子对数为4,分子的立体构型为V形。根据得失电
氧原子为中心,与氧原子距离相等且最近的钠原子的个数为8,则氧原子的配位数为8。
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3.(2014课标全国Ⅱ,37)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族;e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。回答下列问题:(1)b、c、d中第一电离能最大的是 (填元素符号),e的价层电子轨道示意图(电子排布图)为 。 (2)a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为 ;分子中既含有极性共价键又含有非极性共价键的化合物是 (填化学式,写出两种)。 (3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是 ;酸根呈三角锥结构的酸是 。(填化学式)
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(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则e离子的电荷为 。 (5)这5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。该化合物中,阴离子为 ,阳离子中存在的化学键类型有 ;该化合物加热时首先失去的组分是 ,判断理由是 。
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(2)sp3 H2O2、N2H4(3)HNO2、HNO3 H2SO3(4)+1(5) 共价键和配位键 H2O H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的配位键弱
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【解析】 根据“a的核外电子总数与其周期数相同”可知a为H元素;根据“c的最外层电子数为其内层电子数的3倍”可知c为O元素;根据“b的价电子层中的未成对电子有3个”且原子序数:aS;由于N的2p能级处于半充满的较稳定状态,故其第一电离能大于O,故N、O、S三种元素中,第一电离能最大的是N元素;Cu的价层电子轨道示意图
(2)H元素可以和N元素形成三角锥形分子NH3,在NH3中,中心原子N原子的杂化方式为sp3杂化;H元素与N元素形成的N2H4,H元素与O元素形成的H2O2,都是既含有极性键又含有非极性键的化合物。
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(3)这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子价层电子对数为3的是HNO2、HNO3;酸根呈三角锥形结构的是H2SO3。(4)由图1可知该晶体结构中Cu的个数为4,O的个数为8× +1=2,故该物质化学式为Cu2O,即Cu的化合价为+1价。(5)根据阴离子呈四面体结构可知阴离子是 ;阳离子中存在的化学键有共价键和配位键;该化合物加热时首先失去的组分是H2O;因为H2O与Cu2+形成的配位键比NH3与Cu2+形成的配位键弱。
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1.共价键(1)共价键的本质与特征原子间通过共用电子对形成的化学键称为共价键,共价键具有方向性和饱和性。(2)共价键类型
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(3)键参数对分子性质的影响键能越大,键长越短,分子越稳定。
2.配位键(1)成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道。配位键常用
键不同,但一旦形成后4个共价键就完全相同。
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(2)配位化合物的组成:如硫酸四氨合铜,化学式为[Cu(NH3)4]SO4,就是一种配位化合物(简称配合物)。
配体中的配位原子有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。中心原子(或离子)有空轨道,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等过渡金属的原子或离子。配体与中心原子(或离子)通过配位键形成配离子。
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3.价层电子对互斥理论(1)分子中的中心原子上的价层电子对数
a为中心原子的价电子数,x为与中心原子结合的原子数,b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。对于离子,a为中心原子的价电子数加上(阴离子)或减去(阳离子)离子电荷数(绝对值)。
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(2)孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。
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4.杂化轨道理论当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间构型不同。
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5.等电子原理原子总数相同,价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体结构,许多性质相似,如N2与CO,O3与SO2,N2O与CO2,CH4与 等。6.分子间作用力(1)分子间作用力包括范德华力和氢键。(2)范德华力是分子之间普遍存在的一种相互作用力,主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,对于组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增强。
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(3)氢键是一种既可存在于分子之间又可存在于分子之内的作用力,即有分子内氢键和分子间氢键之分,其中分子间氢键主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响。氢键的强弱:范德华力<氢键<化学键。当氢原子与电负性很大的原子A形成共价键时,该氢原子被另一个分子中电负性很大的原子B吸引而形成氢键,可表示为A—H…B(A、B一般指O、N、F,A、B可以相同也可以不同)。氢键具有一定的饱和性和方向性。如:冰中每个H2O分子周围在呈四面体的方向形成4个氢键。
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7.分子的性质(1)分子的极性①分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定:
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②判断ABn型分子极性的经验规律。若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子。如SO2为极性分子,SO3为非极性分子。③分子的极性与溶解性的关系。“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好,如NH3极易溶于水。“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相似),而戊醇在水中的溶解度明显减小(戊醇中烃基较大,相似因素较小)。
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(2)分子的手性在有机物分子中,连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子。如 (标“*”的碳原子是手性碳原子)。(3)无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移程度越大,在水分子的作用下越易电离出H+,酸性越强,如酸性:HClO< HClO2< HClO3< HClO4。
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【疑难辨析】 (1)σ键电子云“头碰头”重叠,重叠程度较大,较稳定;π键电子云“肩并肩”重叠,重叠程度较小,比较容易断裂。(2)形成共价键的两原子之间有且只有一个σ键。即共价单键是σ键;共价双键中含有一个σ键、一个π键;共价三键中含有一个σ键、两个π键。
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典例导引(2017陕西西安质检)ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅤA族元素的化合物在医药生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)基态氮原子的价电子排布图(或轨道表示式)是 ;基态砷原子的电子排布式为 。 (2)砷与同周期ⅦA族的溴的第一电离能相比,较大的是 。 (3)AsH3是无色稍有大蒜味的气体。AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是 。
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(4)①肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。则N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是 。 ②Na3AsO4可作杀虫剂。 的空间构型为 ,与其互为等电子体的一种分子为 。
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【解析】 (1)氮原子的最外层有5个电子,其价电子排布图(或轨道表示式)为 。砷为33号元素,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3。(2)同周期元素,从左到右,第一电离能呈现增大趋势,砷与溴的第一电离能相比,较大的是溴。(3)AsH3与PH3均为分子晶体,分子间不存在氢键,AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力,故AsH3的沸点高于PH3的沸点。(4)①NH3分子中氮原子的杂化方式为sp3杂化,氨基(—NH2)中氮原子的杂化方式也为sp3杂化,N2H4的结构简式为H2N—NH2,相当于两个氨基相结合,所以氮原子的杂化方式也为sp3杂化。②根据价层电子对互斥理论知, 的空间构型为正四面体形,与其互为等电子体的分子有CCl4、SiCl4等。
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【答案】 (1) 1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3(2)溴(3)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力(4)①sp3 ②正四面体形 CCl4(或其他合理答案)
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高招判断分子的立体构型与中心原子轨道杂化方式的方法(1)根据分子结构进行推断。①公式:杂化轨道数=价层电子对数=中心原子上的孤电子对数(未参与成键)+中心原子的σ键电子对数。②中心原子的σ键电子对数的判断方法:因为两原子之间只能形成一个σ键,所以中心原子的σ键电子对数=中心原子结合的原子数。③中心原子孤电子对数的判断方法:
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④根据分子的结构式推断出中心原子形成的σ键个数及孤电子对的对数,如:a.HCN:结构式(H—C≡N),中心原子C与H、N之间形成两个σ键,C原子的四个价电子全部参与成键,无孤电子对,所以C原子采取sp杂化,分子构型为直线形;b.H2O2:结构式(H—O—O—H),一个中心原子O与周围H、O之间形成两个σ键,O原子只有两个价电子参与成键,还余四个电子形成两个孤电子对,所以O原子有4个杂化轨道,为sp3杂化,价层电子对的立体构型为正四面体形。
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(2)根据分子的立体构型推断杂化方式。多原子(3个或3个以上)分子的立体构型与中心原子杂化方式的对照
①只要分子构型为直线形的,中心原子均是sp杂化,同理只要中心原子是sp杂化的,分子构型均为直线形。②只要分子构型为平面三角形的,中心原子均是sp2杂化。③只要分子中的原子不在同一平面内的,中心原子均是sp3杂化。④V形分子的判断需要借助孤电子对,有一对孤电子对的中心原子采取sp2杂化,有两对孤电子对的中心原子采取sp3杂化。
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(3)根据等电子体结构相似进行推断。如:CO2是直线形分子,CNS-、 与CO2是等电子体,所以这些离子的构型均为直线形,中心原子均采用sp杂化。
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(2017吉林长春二模)人类文明的发展历程,也是化学物质认识和发现的历程,其中铁、二氧化碳、青霉素、硝酸钾、乙醇、氨等物质的发现对人类文明的发展意义重大。(1)基态铁原子外围电子排布式为 。 (2)CO2的电子式为 ,1 mol CO2分子中含有σ键的物质的量为 。 (3)6-氨基青霉烷酸的结构如下图所示:
①其中C、N、O原子半径的大小关系为 ,电负性的大小关系为 ; ②其中采用sp3杂化的原子有C、 。
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(4)硝酸钾中 的空间构型为 ,写出与 互为等电子体的一种由前二周期元素原子构成的非极性分子的化学式: 。 (5)乙醇的相对分子质量比氯乙烷小,但其沸点比氯乙烷高,其原因是 。 (6)铁和氨气在640 ℃可发生置换反应,产物之一的晶胞结构如图所示,若两个最近的Fe原子间的距离为a cm,则该晶体的密度计算式为 g·cm-3(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。
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【答案】 (1)3d64s2
(3)①C>N>O C
键中有1个σ键、1个π键,1 mol CO2分子中含有σ键的物质的量为 2 mol;
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(3)①同周期元素原子序数越大原子半径越小(稀有气体元素除外),因为原子序数越大原子核中质子数越多,对电子的引力越大,故C、N、O原子半径的大小关系为C>N>O;同周期从左向右(稀有气体元素除外),元素的原子吸引电子能力逐渐增强,电负性逐渐增大,故电负性的大小关系为 C
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晶体结构与性质1.(2017课标全国Ⅰ,35)钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为 nm(填标号)。 A.404.4 B.553.5 C.589.2 D.670.8 E.766.5(2)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是 ,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 。K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是 。 (3)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在 离子。 离子的几何构型为 ,中心原子的杂化形式为 。
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(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为 nm,与K紧邻的O个数为 。 (5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于 位置,O处于 位置。
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【答案】 (1)A (2)N 球形 K原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱(3)V形 sp3(4)0.315 12(5)体心 棱心【解析】 (1)紫色光波长范围是400~430 nm,故选A。(2)K原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1,故核外电子占据的最高能层是第4层,符号是N,占据该能层电子的能级为4s,电子云轮廓图为球形。K的价层电子排布为4s1,Cr的价层电子排布为3d54s1,K的价层电子数较少;K的原子半径较Cr的大,故K的金属键较Cr的弱,熔、沸点较Cr的低。
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邻的O在以K为顶点的正方形的面心,一个晶胞中距离顶点K最近的有3个O,顶点处的K被8个晶胞共有,面心O被2个晶胞共有,所以与K紧邻的O个数为3×8× =12。
(5)若I处于各顶角位置,则晶胞结构图为 ,故K在体心,O在棱心。
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2.(2017课标全国Ⅲ,35)研究发现,在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2 CH3OH+H2O)中,Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性,显示出良好的应用前景。回答下列问题:(1)Co基态原子核外电子排布式为 。元素Mn与O中,第一电离能较大的是 ,基态原子核外未成对电子数较多的是 。 (2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为 和 。 (3)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为 ,原因是 。 (4)硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外,还存在 。
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(5)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm,则r(O2-)为 nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a'=0.448 nm,则r(Mn2+)为 nm。
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【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2 O Mn(2)sp sp3(3)H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2相对分子质量较大,范德华力较大(4)离子和π键( 键)(5)0.148 0.076【解析】 (1)Co是27号元素,其基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2。一般元素的非金属性越强,第一电离能越大,金属性越强,第一电离能越小,故第一电离能O>Mn。氧原子价电子排布式为2s22p4,其核外未成对电子数是2,锰原子价电子排布式为3d54s2,其核外未成对电子数是5,故基态原子核外未成对电子数较多的是Mn。
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(2)CO2和CH3OH中的中心原子碳原子的价层电子对数分别是2和4,故碳原子的杂化方式分别为sp和sp3。(3)四种物质固态时均为分子晶体,H2O、CH3OH都可以形成分子间氢键,一个水分子中两个H都可以参与形成氢键,而一个甲醇分子中只有羟基上的H可用于形成氢键,所以水的沸点高于甲醇。CO2的相对分子质量大于H2的,所以CO2分子间范德华力大于H2分子间的,则沸点CO2高于H2,故沸点H2O>CH3OH>CO2>H2。(4)硝酸锰是离子化合物,一定存在离子键。 中氮原子与3个氧原子形成3个σ键,氮原子剩余的2个价电子、3个氧原子各自的1个价电子及得到的1个电子形成4原子6电子的大π键。
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(5)O2-是面心立方最密堆积方式,面对角线长度是O2-半径的4倍,即
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3.(2016课标全国Ⅲ,37)砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:(1)写出基态As原子的核外电子排布式 。 (2)根据元素周期律,原子半径Ga As,第一电离能Ga As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立体构型为 ,其中As的杂化轨道类型为 。 (4)GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是 。
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(5)GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为 ,Ga与As以 键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为 。
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【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3(2)大于 小于(3)三角锥形 sp3(4)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体
【解析】 (1)As原子序数是33,基态As原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3。(2)Ga和As位于同一周期,同周期主族元素从左向右原子半径逐渐减小,则原子半径Ga>As;由于As的4p能级处于半充满状态,稳定性强,因此第一电离能Ga
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(4)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体,离子晶体的熔点一般高于分子晶体。(5)GaAs的熔点为1 238 ℃,熔点很高,所以晶体的类型为原子晶体,其中Ga与As以共价键键合。根据晶胞结构可知晶胞中Ca和As
子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为
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1.常见晶体的类型与性质
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2.几种典型晶体模型
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典例导引(2017河北衡水二模)磷是人体含量较多的元素之一,磷的化合物在药物生产和农药制造等方面用途非常广泛。回答下列问题:(1)基态磷原子的核外电子排布式为 。 (2)P4S3可用于制造火柴,其分子结构如图1所示。①第一电离能:磷 硫;电负性:磷 (填“>”或“<”)硫。 ②P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为 。 ③每个P4S3分子中含孤电子对的数目为 。
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(3)N、P、As、Sb均是第ⅤA族的元素。①上述元素的氢化物的沸点关系如图2所示,沸点:PH3
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②某种磁性氮化铁的晶胞结构如图3所示,该化合物的化学式为 。 (4)磷化铝熔点为2 000 ℃,它与晶体硅互为等电子体,磷化铝晶胞结构如图4所示。①磷化铝晶体中磷与铝微粒间的作用力为 。 ②图中A点和B点的原子坐标参数如图4所示,则C点的原子坐标参数为 。 ③磷化铝晶体的密度为ρ g·cm-3,用NA表示阿伏加德罗常数的数值,则该晶胞中距离最近的两个铝原子之间的距离为 cm。
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【解析】 (1)磷是15号元素,基态磷原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3;(2)①磷的3p能级为半充满结构,较为稳定,故第一电离能:磷>硫;硫的非金属性比磷强,故电负性:磷<硫;②P4S3分子中硫原子与2个P原子相连,每个硫原子还有2个孤电子对,采用sp3杂化;③每个P原子有1个孤电子对,每个S原子有2个孤电子对,每个P4S3分子中含孤电子对的数目为1×4+2×3=10;(3)①氨分子间存在氢键,导致沸点:PH3
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(4)①磷化铝熔点为2 000 ℃,属于原子晶体,磷化铝晶体中磷与
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【答案】 (1)1s22s22p63s23p3或[Ne]3s23p3(2)①> < ②sp3 ③10(3)①NH3分子间存在氢键 相对分子质量不断增大,分子间作用力不断增强 ②Fe3N
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高招1运用均摊法求解晶胞中的微粒数晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,则每个晶胞对这个原子分得的份额就是 。(1)长方体(或正方体)晶胞中:
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(2)非长方体晶胞中粒子视具体情况而定。①正三棱柱晶胞中:
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②六棱柱晶胞中:③石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶角(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占 。
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典例导引(2016海南化学,19-Ⅱ)M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题:(1)单质M的晶体类型为 ,晶体中原子间通过 作用形成面心立方密堆积,其中M原子的配位数为 。 (2)元素Y基态原子的核外电子排布式为 ,其同周期元素中,第一电离能最大的是 (写元素符号)。元素Y的含氧酸中,酸性最强的是 (写化学式),该酸根离子的立体构型为 。 (3)M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。
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①该化合物的化学式为 ,已知晶胞参数a=0.542 nm,此晶体的密度为 g·cm-3。(写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常数值为NA) ②该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是 。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为 。 【解析】 根据题给信息推断M为铜元素,Y为氯元素。(1)单质铜的晶体类型为金属晶体,晶体中微粒间通过金属键作用形成面心立方密堆积,铜原子的配位数为12。(2)氯元素为17号元素,位于第三周期,根据构造原理知其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,同周期元素由左向右元素原子的第一电离能逐渐增大,故其同周期元素中,第一电离能最大的是Ar。氯元素的含氧酸中,酸性最强的是HClO4,该酸根离子中氯原子为sp3杂化,没有孤电子对,立体构型为正四面体形。
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(3)①根据晶胞结构利用均摊法分析,每个晶胞中含有铜原子个数
g·cm-3。②该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物。溶液中+1价的铜在空气中被氧化为+2价,故深蓝色溶液中阳离子的化学式为[Cu(NH3)4]2+。
【答案】 (1)金属晶体 金属键 12(2)1s22s22p63s23p5 Ar HClO4 正四面体
②Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子) [Cu(NH3)4]2+
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高招2求解晶胞中各物理量的方法(1)晶胞计算公式(立方晶胞)a3ρNA=nM,a3ρNA和nM均表示1 mol晶胞的质量,其中a:棱长,ρ:密度,NA:阿伏加德罗常数的数值,n:1 mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量,M:晶胞中基本粒子或特定组合的摩尔质量。(2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)
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1.(2017山东泰安一模)常见的太阳能电池有单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池、GaAs太阳能电池及铜铟镓硒薄膜太阳能电池等。(1)铜原子在基态时的价电子排布式为 。金属铜的结构形式为面心立方最密堆积,晶胞中每个铜原子周围最近的铜原子有 个。 (2)砷、硒是第四周期的相邻元素,已知砷的第一电离能大于硒。请从原子结构的角度加以解释 。 (3)GaCl3和AsF3的空间构型分别是: , 。 (4)硼酸(H3BO3)本身不能电离出H+,在水中易结合一个OH-生成[B(OH)4]-,而体现弱酸性。①[B(OH)4]-中B原子的杂化类型为 ; ②[B(OH)4]-的结构式为 。
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(5)金刚石的晶胞如图,若以硅原子代替金刚石晶体中的碳原子,便得到晶体硅;若将金刚石晶体中一半的碳原子换成硅原子,且碳、硅原子交替,即得到碳化硅晶体(金刚砂)。①金刚石、晶体硅、碳化硅的熔点由高到低的排列顺序是 (用化学式表示); ②立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似,硬度与金刚石相当,晶胞边长为361.5 pm(1 pm=10-12 m)。立方氮化硼的密度是 g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数值为NA)。
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【答案】 (1)3d104s1 12(2)砷的4p能级上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大(3)平面三角形 三角锥形
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【解析】 (1)铜的核电荷数为29,根据构造原理,其电子排布式为[Ar]3d104s1;晶体为面心立方最密堆积的铜,配位数为12,故晶胞中每个铜原子周围最近的铜原子是12个。(2)砷的4p能级上的电子处于半充满状态,比较稳定,气态原子失去一个电子需要的能量比较大,所以砷的第一电离能大于硒。(3)GaCl3中+3价的镓原子没有孤电子对,而AsF3中+3价的砷原子有一个孤电子对,故GaCl3空间构型为平面三角形,AsF3空间构型为三角锥形。(4)①[B(OH)4]-中B原子的价层电子对数是4,杂化类型为sp3。②硼酸(H3BO3)本身不能电离出H+,在水中易结合一个OH-生成[B(OH)4]-,而体现弱酸性,这说明[B(OH)4]-中含有配位键,则结构式为
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(5)①金刚石、晶体硅、碳化硅都是原子晶体,原子半径越小,晶体中键长越小,形成的共价键越强,熔点越高,即熔点高低顺序为C>SiC>Si。②根据均摊原则,立方氮化硼晶胞中共有8个原子,N和B各占4个。由于晶胞边长为361.5 pm,故立方氮化硼的密度是
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2.(2017河南豫南九校质评)碳、硅两元素广泛存在于自然界中。请回答下列问题:(1)基态14C原子的核外存在 对自旋状态相反的电子,硅原子的电子排布式为 。 (2)晶体硅的结构与金刚石非常相似。晶体硅中硅原子的杂化方式为 杂化;金刚石、晶体硅和金刚砂(碳化硅)的熔点由高到低的顺序为 。 (3)科学研究结果表明,碳的氧化物CO2能够与H2O借助于太阳能制备HCOOH。其反应原理如下:2CO2+2H2O 2HCOOH+O2,则生成的HCOOH分子中σ键和π键的个数比是 。 (4)碳单质有多种形式,其中C60、石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
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①C60、石墨烯与金刚石互为 。 ②C60形成的晶体是分子晶体,C60分子中含有12个五边形和20个六边形,碳与碳之间既有单键又有双键,已知C60分子所含的双键数为30,则C60分子中有 个C—C键(多面体的顶点数、面数和棱边数的关系,遵循欧拉定理:顶点数+面数-棱边数=2)。在石墨烯晶体中,每个C原子连接 个六元环;在金刚石晶体中,每个C原子连接的最小环也为六元环,六元环中最多有 个C原子在同一平面。 ③金刚石晶胞含有 个碳原子。若碳原子的半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,则r= a,碳原子在晶胞中的空间占有率为 (不要求计算结果)。
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【答案】 (1)2 1s22s22p63s23p2(2)sp3 金刚石>金刚砂>晶体硅(3)4∶1
【解析】 (1)14C原子核外的电子排布式为1s22s22p2,两个s轨道上分别有2个自旋状态相反的电子,根据洪特规则,另两个p电子分居在两个轨道上;硅原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2。(2)晶体硅的每个原子均形成了四个Si—Si键,所以硅原子采用sp3杂化;金刚石、晶体硅和金刚砂(碳化硅)三种晶体的结构相似,均为原子晶体,根据键长可以判断三种晶体的熔点由高到低的顺序为:金刚石>金刚砂>晶体硅。(3)HCOOH分子中有1个σC—H键、1个σO—H键、2个σC—O键和1个πC—O键,即σ键和π键的个数比是4∶1。
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(4)①C60、石墨烯与金刚石为不同结构的碳单质,三者互为同素异形体。②已知C60的顶点数为60,面数为32,由欧拉定理计算键数(即棱边数):60+(12+20)-2=90,已知该分子中含双键30个,C60分子中的单键数为:90-30=60。在石墨烯晶体中,每个C原子连接3个六元环。由金刚石的晶体结构图可以看出,六元环中最多有4个C原子在同一平面。③由金刚石的晶胞结构可看出,碳原子位于晶胞的顶点、
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3.(2017广东惠州二模)将工业尾气中含有的CO回收利用不仅能有效利用资源,还能防治空气污染。工业上常用CO与H2在由Al、Zn、Cu等元素形成的催化剂作用下合成甲醇。(1)上图是某同学画出的氧原子的核外电子排布图,请判断该排布图 (填“正确”或“错误”),理由是 (若判断正确,该空不用回答)。 (2)写出两种与CO互为等电子体的离子 。 (3)向CuSO4溶液中加入足量氨水可得到深蓝色[Cu(NH3)4]SO4溶液,[Cu(NH3)4]SO4中所含配位键是通过配体分子的 给出孤电子对, 接受孤电子对形成, 的空间构型是 ,该物质中N、O、S三种元素的第一电离能大小顺序为 > > (填元素符号)。
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(4)甲醇与乙烷的相对分子质量相近,故二者分子间的作用力(范德华力)相近,但是二者沸点的差距却很大,造成该差异的原因是 ;在甲醇分子中碳原子轨道的杂化类型为 。 (5)甲醛与新制Cu(OH)2共热可得红色沉淀Cu2O,已知Cu2O晶胞的结构如右图所示。①在该晶胞中,Cu+的配位数是 ; ②若该晶胞的边长为a pm,则Cu2O的密度为 g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数值为NA)。
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【答案】 (1)错误 违背泡利原理
(3)N Cu2+ 正四面体 N O S(4)甲醇分子间存在氢键 sp3
【解析】 (1)泡利不相容原理:每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子。图示中一个2p轨道中两个电子的自旋状态相同,所以违背泡利原理。(2)原子个数相等、价电子数相等的微粒互为等电子体,CO分子中含有2个原子,其价电子数为10,所以与CO互为等电子体的离子有CN-、 。
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(3)配合物中含有孤电子对的原子和含有空轨道的原子之间形成配位键,该配合物中N原子提供孤电子对、Cu2+提供空轨道。硫酸根离子中S原子价层电子对数是4且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断,硫酸根离子空间构型为正四面体。同一周期,元素的第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第ⅡA族、第ⅤA族元素第一电离能大于其相邻元素;同一主族元素,其第一电离能随着原子序数增大而减小,所以其第一电离能大小顺序是N>O>S。(4)分子间形成氢键能导致物质的熔、沸点升高,甲醇分子间能形成氢键,乙烷分子之间不能形成氢键,所以甲醇熔、沸点高于乙烷;甲醇分子中C原子价层电子对数是4且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断,C原子杂化方式为sp3。
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(5)①该晶胞中黑球个数是4,白球个数=8× +1=2,根据化学式可知,黑球表示Cu+、白球表示O2-。根据图示可知,每个Cu+连接2个O2-,所以Cu+配位数是2。
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4.(2017黑龙江大庆二模)氮元素可以形成多种化合物。回答下列问题:(1)基态氮原子的价电子排布式是 ;C、N、O三种元素电负性从小到大的顺序是 。 (2)肼(N2H4)分子中氮原子轨道的杂化类型是 ;肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是N2O4(l)+2N2H4(l) 3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 048.9 kJ·mol-1,若该反应中8 mol N—H键断裂,则形成的σ键有 mol;肼能与硫酸反应生成N2H6SO4,其晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在 (填字母)。 A.离子键 B.共价键C.配位键 D.范德华力(3)氨是 (填“极性”或“非极性”)分子;氨的沸点高于膦(PH3)的原因是 。
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(4)将氨气通入硫酸铜水溶液中形成[Cu(NH3)4]SO4深蓝色溶液,[Cu(NH3)4]SO4中阴离子的立体构型是 。 (5)单质铜和镍都是由金属键形成的晶体,元素铜和镍的第二电离能分别为:ICu=1 959 kJ·mol-1,INi=1 753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是 。 某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中镍原子与铜原子的个数比为 。若合金的密度为d g·cm-3,晶胞参数为a nm,则a= 。
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【答案】 (1)2s22p3 C
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另1个N原子,还存在1对孤电子对,所以价层电子对数目为4,杂化类型为sp3。2 mol N2H4参加反应时,分子中断裂的N—H键为8 mol,生成3 mol N2中含有3 mol σ键,4 mol H2O中含有8 mol σ键,共生成11 mol σ键。N2H6SO4是N2H4分子中的两个N的孤电子对
以晶体内存在离子键、共价键和配位键,不存在的是范德华力。
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(3)NH3中中心原子成键电子对数目为3,孤电子对数目为1,总电子对数目是4,所以N原子采用sp3杂化,分子空间结构是三角锥形,负电荷重心位于N原子,正电荷重心位于三个H原子形成的正三角形中心,所以正负电荷重心不重合,NH3为极性分子。液氨除了存在分子间的范德华力外,分子间还存在较强的氢键,而膦仅存在分子间的范德华力,所以氨的沸点高于膦。
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(5)28号元素Ni的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2,失去1个电子后核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s1;29号元素Cu的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,失去1个电子后核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10,由于3d10是全充满的稳定结构,故Cu更难失去第二个电子,即Cu的第二电离能更大。晶胞中含Ni原子数目
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5.(2017河南联考)第ⅢA族和第ⅤA族元素能形成一些具有特殊功能的材料。例如氮化硼、氮化铝、磷化铝等,磷化铝的结构类似于金刚石。(1)氮、磷、砷位于同主族,基态砷原子的价层电子排布图(或轨道表示式)为 。基态镓原子核外电子占据能量最高的能级符号是 。 (2)同周期元素按第一电离能由大到小排序,磷和铝之间的元素有 (填元素符号)。 (3)AlF3、AlCl3晶体的熔点分别为1 040 ℃、194 ℃,其原因是 。
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(5)①磷化铝的晶体类型是 。 ②磷化铝晶胞如图所示,两个铝原子最近距离为d pm,NA表示阿伏加德罗常数的值,则磷化铝晶体的密度为ρ= g·cm-3。
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(2)Mg、Si、S(3)氟化铝是离子晶体,氯化铝是分子晶体(4)正四面体形 sp3 CF4、CCl4、SiF4、SiCl4(写出一种即可)
【解析】 (1)基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3,价层电子排布
基态镓原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,电子占据能量最高的能级是4p。(2)第三周期元素第一电离能:Al
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(3)氟的电负性大于氯,氯化铝是分子晶体,氟化铝是离子晶体,离子键比分子间作用力强,所以氟化铝的熔点高于氯化铝。
(5)依题意,磷化铝晶体类似金刚石,是原子晶体。观察晶胞图示知,1个晶胞含4个铝原子、4个磷原子。面心上铝原子到顶点上铝原子的距离最短。设晶胞参数为a,根据勾股定理知,
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6.M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素,Z是一种过渡元素。M基态原子L层中p能级电子数是s能级电子数的2倍,R是同周期元素中最活泼的金属元素,X和M形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物,Z的基态原子4s能级和3d能级半充满。请回答下列问题:(1)写出M、R的价电子排布式:M ,R 。 (2)写出X、Y的价电子排布图(或轨道表示式):X ,Y 。 (3)写出Z的核外电子排布式 ,Z的核外未成对电子数为 。
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【答案】 (1)2s22p4 3s1(3)1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 6
【解析】 根据题目给出的M、R和X的信息确定,M是氧元素,R是钠元素,X是硫元素;根据M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素确定Y是氯元素;根据Z的基态原子4s能级和3d能级半充满,可知Z元素原子的核外有24个电子,它是铬元素。
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7.(2017河南联考)磷化铜(Cu3P2)用于制造磷青铜。磷青铜是含少量锡、磷的铜合金,主要用作耐磨零件和弹性元件。(1)基态铜原子的电子排布式为 ;价电子中已成对电子数有 个。 (2)磷化铜与水作用产生有毒的磷化氢(PH3)。①PH3分子中的中心原子的杂化方式是 。 ②P与N同主族,其最高价氧化物对应水化物的酸性:HNO3 (填“>”或“<”)H3PO4,从结构的角度说明理由: 。 (3)磷青铜中的锡、磷两元素电负性的大小为:Sn (填“>”“<”或“=”)P。
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(4)某磷青铜晶胞结构如图所示。①则其化学式为 。 ②该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有 个,这些Sn原子所呈现的构型为 。 ③若晶体密度为8.82 g·cm-3,最近的Cu原子核间距为 pm(用含NA的代数式表示,设NA表示阿伏加德罗常数的值)。
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【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 10(2)①sp3 ②> 因为HNO3分子中含有2个非羟基氧原子,比H3PO4中多1个(3)<
【解析】 (1)Cu元素为29号元素,原子核外有29个电子,所以核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,铜原子价电子排布式为3d104s1,其中成对电子数为10;(2)①PH3分子中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+ (5-3×1)=4,所以磷原子采用sp3杂化;②非金属性N>P,最高价氧化物对应的水化物的酸性为HNO3>H3PO4,从结构的角度分析,因为HNO3分子中含有2个非羟基氧原子,比H3PO4中多1个,故酸性为HNO3>H3PO4;(3)磷青铜中
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据此得到磷青铜化学式为SnCu3P;②该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有4个,这些Sn原子所呈现的构型为平面正方形;③磷青铜
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8.前四周期元素A、B、C、D、E、F的原子序数依次增大,A是宇宙中含量最丰富的元素;B和C同一主族,且B的L层电子数是K层电子数的2.5倍;D和C同一周期;E元素原子核外电子有17种不同的运动状态,F位于第四周期,其未成对电子数只有一个,且内层都处于全充满状态。请回答下列问题:(1)B原子的L层电子排布图(或轨道表示式)为 ;D元素原子的价电子排布式是 。 (2)由A、B原子形成的分子的结构式为A—BB—A,则该分子中σ键和π键的数目之比为 ,B、C的氢化物中BH3的沸点高于CH3的沸点,原因是 ;C、D和E的电负性由大到小的顺序为 ;C、D和E的第一电离能由大到小的顺序是 ;C和D最高价含氧酸的酸性由弱到强的顺序为 。 中C的杂化方式为 ,该离子的“VSEPR”模型为 形。
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(3)向FDO4溶液中加入过量稀氨水,得到的深蓝色溶液中阳离子的化学式为 ,该离子的配位体为 。 (4)D(黑球)和F(白球)形成的某种晶体的晶胞如图所示,已知该晶胞的棱长为516 pm,则该晶胞的密度为 g·cm-3(精确到0.1),最近的黑球和白球之间的距离为 pm。
(2)3∶1 NH3分子间可以形成氢键 Cl>S>P Cl>P>S H3PO4
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【解析】 根据题意推测A为H(氢),B为N(氮),C为P(磷),D为S(硫),E为Cl(氯),F为Cu(铜)。(1)N原子的L层电子排布图(或轨道表示式)是 ;D是S元素,最外层电子是价电子,价电子排布式是3s23p4。(2)单键属于σ键,双键中一条是σ键一条是π键,分子中σ键有3条,π键有1条,个数比3∶1;同主族元素的氢化物中,由于分子间氢键的形成,熔、沸点升高,所以第ⅤA族元素的氢化物中熔、沸点最高的是NH3;同一周期从左到右主族元素电负性逐渐增大,所以电负性由大到小的顺序为Cl>S>P;同一周期元素第一电离能逐渐增大,但是若p能级处于全充满、半充满或全空时比较稳定,所以第一电离能由大到小的顺序为Cl>P>S;含氧酸中非羟基O越多酸性越强,H3PO4含有一个非羟基O,H2SO4含有2个非羟基O,故酸性
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溶液中,生成深蓝色的Cu(NH3)4SO4溶液;NH3中N原子上存在孤电子对,故NH3作为配位体。
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