2022届高考统考化学人教版一轮复习教师用书：第2部分 第11章 第2节　分子结构与性质教案

这是一份2022届高考统考化学人教版一轮复习教师用书：第2部分 第11章 第2节　分子结构与性质教案，共24页。

共价键及其键参数
知识梳理
1．共价键的实质与分类
(1)共价键的本质与特征
①本质：在原子之间形成共用电子对。
②特征：具有方向性和饱和性。如O与H形成2个O—H 共价键且共价键夹角为105°。
(2)共价键的常见分类
[链接] 大π键的简介
(1)简介：大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。
(2)表达式：Πeq \\al(n,m)。m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。
(3)一般判断：对于多电子的粒子，若中心原子的杂化不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成大π键。
[辨易错]
(1)任何共价键形成时，原子轨道重叠都有方向性。( )
(2)CO2、CCl4分子中均有π键。( )
(3)OOH分子中有5个σ键和1个π键。( )
(4) 任何分子中的σ键比π键稳定。( )
[答案] (1)× (2)× (3)× (4)×
2．共价键的键参数
(1)定义
①键能：气态基态原子形成1 ml化学键释放的最低能量。
②键长：形成共价键的两个原子之间的核间距。
③键角：两个共价键之间的夹角。
(2)键参数对分子性质的影响
键能越大，键长越短，分子越稳定。
(3)利用键能(E)计算ΔH的公式ΔH＝E(反应物)—E(生成物)。
[深思考]
1．结合事实判断CO和N2相对更活泼的是 ，试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因：

。
[答案] CO 断开CO的第一个化学键所需要的能量(273.0 kJ·ml－1)比断开N2的第一个化学键所需要的能量(523.3 kJ·ml－1)小
2．CH2===CH2易发生加成反应的理由是
。
[答案] CH2===CH2分子中有π键，π键易断裂
命题点1 共价键分类与σ、π键的判断
1．含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族，请填写下列空格。
(1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于 (填“σ”或“π”)键，从其极性来看属于 键。
(2)已知CN－与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为 。
(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构，则C60分子中π键的数目为 。
(4)利用CO可以合成化工原料COCl2，COCl2分子的结构式为，每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为 。
A．4个σ键 B．2个σ键、2个π键
C．2个σ键、1个π键 D．3个σ键、1个π键
[答案] (1)σ 极性 (2)1∶1 (3)30 (4)D
2．计算1 ml下列粒子中σ、π键数目(用NA表示)
(1)CO2 、 。
(2)[Cu(NH3)4]2＋ 、 。
(3)CN－ 、 。
(4)C2H5OH 、 。
(5)CH3CHO 、 。
(6) 、 。
[答案] (1)2NA 2NA (2)16NA 0 (3)1NA 2NA (4)8NA 0 (5)6NA 1NA (6)8NA 2NA
3．(1)Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是

。
(2)用Πeq \\al(n,m)表示下列分子的Π键：①SO2 ；②NOeq \\al(－,3) ；③ 。
[答案] (1)Ge的原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p­p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键
(2)①Πeq \\al(4,3) ②Πeq \\al(6,4) ③Πeq \\al(4,4)
σ、π键深化理解
(1)σ、π键的计算方法：单键只有一个σ键；双键是一个σ键一个π键；三键是一个σ键两个π键。
(2)当成键原子半径越大，π键越难形成，如Si、O难形成双键。
(3)σ键与π键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般σ键比π键稳定，但N2中π键较稳定。
(4)并不是所有的共价键都有方向性，如s­s σ键没有方向性。
(5)原子形成共价键时优先形成σ键。
(6)配位键也属于σ键。
命题点2 共价键的键参数及应用
4．已知键能之比为1.00∶2.17∶4.90，而C—C、CC、CC键能之比为1.00∶1.77∶2.34。下列说法正确的是( )
A．σ键一定比π键稳定
B．N2较易发生加成
C．乙烯、乙炔较易发生加成
D．乙烯、乙炔中的π键比σ键稳定
C [中π键比σ键稳定，难发生加成，中π键比σ键弱，较易发生加成。]
5．已知几种共价键的键能如下：
下列说法错误的是( )
A．键能：N≡N>N===N>N—N
B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g) ΔH＝－431 kJ·ml－1
C．H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HCl
D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g) ΔH＝－457 kJ·ml－1
C [NH3的沸点比HCl的高，与共价键的键能无关，C项错误。]
分子的立体构型
知识梳理
1．价层电子对互斥理论及应用
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距越远时，排斥力越小，体系的能量越低。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。如H2O的键角小于CH4的键角。
(2)价层电子对的计算
a为中心原子的价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。但对于离子，a为中心原子的价电子数加或减电荷数，如COeq \\al(2－,3)的a＝4＋2，NHeq \\al(＋,4)的a＝5－1。
注意：当有孤电子对时，电子对构型与粒子构型不同，若有孤电子对，判断粒子构型时可省略孤电子对的空间。如NH3的电子对构型为四面体形，而分子构型为三角锥形。
(3)实例分析填表
[辨易错]
(1)H2O与H2S分子中的中心原子的价层电子对数均为4，其VSEPR模型相同。( )
(2)NH3的VSEPR模型与分子立体构型相同。( )
(3)价层电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。( )
[答案] (1)√ (2)× (3)√
2．杂化轨道理论
(1)当原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道的类型
(3)实例分析
3.等电子原理
原子总数相同，价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征和立体构型，如N2与CO、O3与SO2、N2O与CO2、CH4与NHeq \\al(＋,4)等。
[辨易错]
(1)杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。( )
(2)分子中的中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构。( )
(3)NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。( )
(4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。( )
(5)中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形。( )
[答案] (1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)×
知识应用
填表
[答案] ①3 sp2 平面三角形 ②4 sp3 三角锥形 ③4 sp3 V形 ④3 sp2 平面三角形 ⑤4 sp3 正四面体 ⑥4 sp3 正四面体
命题点1 分子或离子的立体构型与杂化类型
1．(2019·衡水模拟)用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用于推测键角大小，下列判断正确的是( )
A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子
B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120°
C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子
D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
C [A项，SO2为V形；B项，SnBr2为sp2杂化，中心原子有一对孤电子对，键角小于120°；D项，PCl5不是三角锥形。]
2．(1)有两种活性反应中间体粒子，它们的粒子中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型，写出相应的化学式：
甲： ；
乙： 。
(2)按要求写出第二周期非金属元素构成的中性分子的化学式：平面三角形分子： ，三角锥形分子： ，四面体形分子： 。
(3)SOCl2的立体构型为 ，中心原子杂化类型为 。
[答案] (1)CHeq \\al(＋,3) CHeq \\al(－,3) (2)BF3 NF3 CF4
(3)三角锥形 sp3
3．分子中碳的杂化类型有
，
氮的杂化类型为 。
[答案] sp、sp2、sp3 sp3
“五方法”判断中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间分布构型
①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—sp3。
(2)根据杂化轨道间的夹角
①109°28′—sp3，②120°—sp2，③180°—sp。
(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于一个中心粒子XYeq \\al(n±,m))
2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。
(4)根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)
①含C有机物：2个σ键—sp,3个σ键—sp2,4个σ键—sp3。
②含N化合物：2个σ键—sp2,3个σ键—sp3。
③含O(S)化合物：2个σ键—sp3。
(5)根据等电子原理
如CO2是直线形分子，CNS－、Neq \\al(－,3)与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。
命题点2 键角比较
4．比较下列分子或离子中的键角大小
(1)比较大小
①BF3 NCl3，H2O CS2，SO3 SOeq \\al(2－,4)。
②H2O NH3 CH4。
③H2O H2S，NCl3 PCl3。
④NF3 NCl3，PCl3 PBr3。
(2)在HCOH分子中，键角∠HCO (填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是
。
[答案] (1)①＞ ＜ > ②＜ ＜
③＞ ＞ ④＜ ＜
(2)＞ π键斥力大于σ键斥力
键角比较的四种思维模板
(1)杂化类型不同→sp>sp2>sp3。
(2)杂化类型相同
(3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。
(4)三种斥力的相对大小
孤电子对间斥力>孤电子对与σ电子对的斥力>σ电子对间斥力。
命题点3 等电子原理及其应用
5．(1)写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。
(2)根据等电子原理，仅由第二周期元素形成的共价分子中，互为等电子体的是 和 ； 和 。
(3)在短周期元素组成的物质中，与NOeq \\al(－,2)互为等电子体的分子有 、 。
(4)与H2O互为等电子体的一种阳离子为 (填化学式)，阴离子为 。
(5)与OH－互为等电子体的一种分子为 (填化学式)。
(6)与SO3互为等电子体的一价阴离子为 ，二价阴离子 。
(7)与N2互为等电子体的分子是 ，阴离子是 ，阳离子是 。
(8)与COeq \\al(2－,3)互为等电子体的离子为 ，分子为 。
(9)与SOeq \\al(2－,4)互为等电子体的离子为 ，分子为 。
[答案] (1)CO2、SCN－(或COS等) (2)N2 CO N2O CO2 (3)SO2 O3 (4)H2F＋ NHeq \\al(－,2) (5)HF (6)NOeq \\al(－,3) COeq \\al(2－,3) (7)CO CN－(或Ceq \\al(2－,2)) NO＋ (8)NOeq \\al(－,3) SO3 (9)POeq \\al(3－,4)、ClOeq \\al(－,4) CCl4
常见的等电子体
配位键 分子间作用力及性质
知识梳理
1．配位键和配合物
(1)配位键
①孤电子对：分子或离子中没有与其他原子共用的电子对。
②配位键：由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。即电子对给予­接受键。
③配位键的表示方法：如A→B：A表示提供孤电子对的原子，B表示接受电子对的原子。
(2)配位化合物
①概念：由金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。
②配合物的组成
如[Cu(NH3)4]SO4
a．配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。
b．中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
注意：当配体中有两种提供孤电子对的原子时，电负性小的为配位原子。如CO中的C，CN－中的C等。
[深思考]
铵盐(如NH4Cl)含有配位键，是配合物吗？一个NHeq \\al(＋,4)中含有几个配位键？4个N—H键的键能相同吗？
[答案] 不是配合物；一个NHeq \\al(＋,4)含有1个配位键；相同。
2．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力<氢键<化学键。
(4)范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大；分子的极性越大，范德华力也越大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个电负性很大的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B—。
a．A、B为电负性很大的原子，一般为N、O、F三种元素的原子。
b．A、B可以相同，也可以不同。
③特征：具有一定的饱和性和方向性。如在冰中每个H2O分子周围四面体的4个方向形成4个氢键。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。其中分子间氢键主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。
如形成分子内氢键，形成分子间氢键，前者熔沸点较低。
⑤强弱影响：A—H…B—中A、B的电负性越强，氢键越强。如F—H…F>O—H…O>N—H…N。
[辨易错]
(1)范德华力是分子间作用力，而氢键是共价键。( )
(2)可燃冰(CH4·nH2O,6≤n≤8)中甲烷分子与水分子间形成了氢键。( )
(3)乙醇分子和水分子间只存在范德华力。( )
(4)H2O分子间形成氢键，故H2O比H2S稳定。( )
(5)在相同条件下，NH3在水中的溶解度比HCl的大的原因是NH3与H2O形成分子间氢键。( )
[答案] (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√
3．分子的性质
(1)分子的极性
(2)分子溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好，如NH3极易溶于水。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
③分子与H2O反应，也能促进分子在水中的溶解度，如SO2、NO2。
(3)分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性碳原子的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，
如。
(4)无机含氧酸分子的酸性
无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，导致R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO[辨易错]
(1)含极性键的分子一定为极性分子，非极性分子一定含非极性键。( )
(2)含—OH或—COOH的有机物一定均易溶于水，难溶于有机溶剂。( )
(3) 为手性分子，存在手性异构体。( )
(4)H2SO4比H2SO3酸性强的原因是H2SO4中非羟基氧多，S的化合价高。( )
[答案] (1)× (2)× (3)√ (4)√
命题点1 配位键与配合物
1．(1)对于K3[Fe(CN)6]配合物中含有的化学键有 ，其中配离子的结构简式为 ，配体的电子式为 ，配位原子是 。1 ml [Fe(CN)6]3－中含有σ键的数目为 (用NA表示，NA表示阿伏加德罗常数的值)，配体中提供孤电子对的原子是 。
(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是
。
[Cu(NH3)4]2＋的结构可表示为(用“→”表示配位键)
。
(2)N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF3中，共用电子对偏向氟原子，偏离氮原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2＋形成配位键
2．(1)胆矾CuSO4·5H2O可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：
下列有关胆矾的说法正确的是( )
A．所有氧原子都采取sp3杂化
B．氧原子存在配位键和氢键两种化学键
C．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1
D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去
(2)经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。
若Fe3＋与SCN－以个数比1∶5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为
。
[解析] (1)A项，与S相连的氧原子没有杂化；B项，氢键不是化学键；C项，Cu2＋的价电子排布式为3d9；D项，由图可知，胆矾中有1个H2O与其他微粒靠氢键结合，易失去，有4个H2O与Cu2＋以配位键结合，较难失去。
[答案] (1)D (2)FeCl3＋5KSCN===K2[Fe(SCN)5]＋3KCl
3．配位化学创始人维尔纳发现，取CCl3·6NH3(黄色)、CCl3·5NH3(紫红色)、CCl3·4NH3(绿色)和CCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 ml，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 ml、2 ml、1 ml和1 ml。上述配合物中，中心离子的配位数均为6。
请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CCl3·6NH3 ，
CCl3·5NH3 ，
CCl3·4NH3(绿色和紫色)： 。
[解析] 由题意知，四种络合物中的自由Cl－分别为3、2、1、1，则它们的化学式分别为[C(NH3)6]Cl3、[C(NH3)5Cl]Cl2、[C(NH3)4Cl2]Cl。
[答案] [C(NH3)6]Cl3 [C(NH3)5Cl]Cl2
[C(NH3)4Cl2]Cl
配合物的电离问题
(1)一般含内界与外界的配合物在水中内界与外界易发生电离分开。
(2)内界中配离子一般难电离。
命题点2 分子间作用力与分子性质
4．按要求回答下列问题：
(1)HCHO分子的立体构型为 形，它与H2加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是(须指明加成产物是何物质)
。
(2)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是
。
(3)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：
。
(4)氨溶于水时，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3·H2O的结构式为 。
(5)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下图所示。化合物乙的沸点明显高于化合物甲，主要原因是 。
[答案] (1)平面三角 加成产物CH3OH分子之间能形成氢键
(2)硅烷为分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔、沸点升高
(3)氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化
(4)
(5)化合物乙分子中含—NH2，分子间可形成氢键
5．(1)已知H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为93°52′，而两个O—H键与O—O键的夹角均为96°52′。
试回答：
①H2O2分子是含有 键和 键的 (填“极性”或“非极性”)分子。
②H2O2难溶于CS2，简要说明理由：
。
(2)已知高碘酸有两种形式，化学式分别为H5IO6()和HIO4，前者为五元酸，后者为一元酸。请比较二者酸性强弱：H5IO6 (填“>”“<”或“＝”)HIO4。依据是
。
(3)葡萄糖分子的结构简式为CH2OH(CHOH)4CHO，该分子中含有 个手性碳原子。
[答案] (1)①极性 非极性 极性
②H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2
(2)< HIO4分子中非羟基氧较多
(3)4
分子极性判断
(1)共价键的极性与分子极性的关系
(2)判断ABn型分子极性的经验规律
若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子。如SO2为极性分子，SO3为非极性分子。
[真题验收]
1．(1)(2020·全国卷Ⅰ，T35(3))磷酸根离子的空间构型为 ，其中P的价层电子对数为 、杂化轨道类型为 。
(2)(2020·全国卷Ⅲ，T35(2)(3))氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题：
①NH3BH3分子中，N—B化学键称为 键，其电子对由 提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：
3NH3BH3＋6H2O===3NHeq \\al(＋,4)＋B3Oeq \\al(3－,6)＋9H2
B3Oeq \\al(3－,6)的结构为。在该反应中，B原子的杂化轨道类型由 变为 。
②NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ＋)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ－)，电负性大小顺序是 。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是 (写分子式)，其熔点比NH3BH3 (填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间，存在 ，也称“双氢键”。
[解析] (1)POeq \\al(3－,4)的中心原子P的价层电子对数为4，孤电子对数为0，中心原子P为sp3杂化，故POeq \\al(3－,4)的空间构型为正四面体。
(2)①NH3BH3中N有孤电子对，B有空轨道，N和B形成配位键，电子对由N提供。NH3BH3中B形成四个σ键，为sp3杂化，B3Oeq \\al(3－,6)中B形成3个σ键，为sp2杂化。②电负性用来描述不同元素的原子对键合电子吸引力的大小。与N原子相连的H呈正电性，与B原子相连的H呈负电性，故电负性N>H>B。原子数相同、价电子总数相同的微粒互称为等电子体，与NH3BH3互为等电子体的分子为CH3CH3。带相反电荷的粒子能形成静电引力，NH3BH3分子间存在Hδ＋与Hδ－的静电引力，也称为“双氢键”，“双氢键”能改变物质的熔、沸点，而CH3CH3分子间不存在“双氢键”，熔、沸点较低。
[答案] (1)正四面体 4 sp3
(2)①配位 N sp3 sp2 ②N＞H＞B CH3CH3 低 Hδ＋与Hδ－的静电引力
2．(1)(2019·全国卷Ⅰ，节选)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 、 。乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
(2)(2019·全国卷Ⅱ，节选)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为 ，其沸点比NH3的 (填“高”或“低”)，其判断理由是 。
(3)(2019·全国卷Ⅲ，节选)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为 ，其中Fe的配位数为 。
[解析] (1)乙二胺中N、C原子价层电子对数均为4，均采用sp3方式杂化。乙二胺中氮原子有孤对电子，Mg2＋、Cu2＋存在空轨道，两者易形成配位键。由于半径Cu2＋>Mg2＋，Cu2＋的配位数比Mg2＋大，故乙二胺与Cu2＋形成的配合物更稳定。
(3)在蒸汽状态下FeCl3以双聚分子存在，即分子式为Fe2Cl6；每个Fe原子与3个Cl原子形成共价键，还可以提供空轨道与另1个Cl原子提供的孤对电子形成配位键，结构式可表示为或；由结构式可知，Fe的配位数为4。
[答案] (1)sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2＋
(2)三角锥形 低 NH3分子间存在氢键
(3)
3．(1)(2018·全国卷Ⅰ，节选)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是 、中心原子的杂化形式为 。LiAlH4中，存在 (填标号)。
A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键
(2)(2018·全国卷Ⅱ，节选)①根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 。
②气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为 形，其中共价键的类型有 种；固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为 。
(3)(2018·全国卷Ⅲ，节选)①ZnF2具有较高的熔点(872 ℃)，其化学键类型是 ；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是 。
②《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中，阴离子空间构型为 ，C原子的杂化形式为 。
[解析] (1)[AlH4]－中Al采用sp3杂化，呈正四面体构型。四氢铝锂中存在离子键、配位键和共价键，配位键也是σ键。
(2)①价层电子对数包括成键电子对数和孤电子对数，H2S中S的成键电子对数为2，孤电子对数为eq \f(6－1×2,2)＝2，故价层电子对数为4(或价层电子对数为eq \f(6＋1×2,2)＝4)，同理，SO2中S的价层电子对数为eq \f(6＋0×2,2)＝3，SO3中S的价层电子对数为eq \f(6＋0×3,2)＝3，H2S中S的价层电子对数不同于SO2、SO3。②气态SO3为单分子，分子中S无孤电子对，其分子的立体构型为平面三角形，S和O之间形成双键，故共价键有σ键和π键两种。固态SO3为三聚分子，分子中每个S与4个O成键，S无孤电子对，故原子的杂化轨道类型为sp3。
(3)①根据ZnF2晶体的熔点较高可知，ZnF2为离子晶体，含有离子键，而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小，故能够溶解在有机溶剂中。②COeq \\al(2－,3)中碳原子的价层电子对数为3，中心碳原子采取sp2杂化，故COeq \\al(2－,3)的空间构型为平面三角形。
[答案] (1)正四面体 sp3 AB (2)①H2S ②平面三角 2 sp3 (3)①离子键 ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小 ②平面三角形 sp2
[新题预测]
1．钛冶炼中常涉及的反应有：TiO2＋CX4eq \(=====,\s\up14(△))TiX4＋CO2↑(X：Cl、Br)，适当条件下镁与TiX4反应即可得到Ti单质。已知：
试分析造成TiCl4和TiBr4熔沸点差异的原因
；
上述反应中碳原子的杂化轨道类型变化为 。
[答案] TiCl4、TiBr4均为分子晶体，后者的相对分子质量较大，分子间作用力较大，熔沸点较高 sp3→sp
2．已知某有机物的结构如图所示，硼原子和氮原子的杂化方式分别为 、 。
[答案] sp2 sp3
3．(1)AlHeq \\al(－,4)的中心原子的杂化方式为 ，其空间构型为 ，写出一种与AlHeq \\al(－,4)互为等电子体的分子的化学式 。
(2)AsH3分子中H—As—H键角 109.5°(填“>”“＝”或“<”)。AsH3沸点低于NH3，其原因是
。
[解析] (1)AlHeq \\al(－,4)的中心原子Al的价层电子对个数＝4＋eq \f(3＋1－4×1,2)＝4，且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断Al原子杂化方式为sp3，其空间构型为正四面体结构，与AlHeq \\al(－,4)互为等电子体的分子中含有5个原子、价电子数是8，其等电子体有SiH4或CH4。
(2)AsH3分子中As原子价层电子对个数＝3＋eq \f(5－3×1,2)＝4，且含有1个孤电子对，所以该分子为三角锥形结构，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，该分子中含有孤电子对，导致其键角减小，小于109.5°；分子间能形成氢键的氢化物熔沸点较高，液态NH3分子间能形成氢键，AsH3分子间只有范德华力，所以氨气熔沸点较高。
[答案] (1)sp3 正四面体 SiH4或CH4 (2)< NH3分子间能形成氢键而AsH3分子间只有范德华力
考纲定位
要点网络
1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键)，了解配位键的含义。
2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。
3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。
4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的立体构型。
5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。
6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。
分类依据
类型及特点
形成共价键的原
子轨道重叠方式
σ键
原子轨道“头碰头”重叠
π键
原子轨道“肩并肩”重叠
形成共价键的电
子对是否偏移
极性键
共用电子对发生偏移
非极性键
共用电子对不发生偏移
CO
C—O
C===O
C≡O
键能/(kJ·ml－1)
357.7
798.9
1 071.9
N2
N—N
N===N
N≡N
键能/(kJ·ml－1)
154.8
418.4
941.7
化学键
H—N
N≡N
Cl—Cl
H—Cl
键能/kJ·ml－1
391
946
243
431
价层电子对数
σ键电子对数
孤电子对数
电子对立体构型(VSEPR模型)
立体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
平面三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
3
3
0
平面三角形
平面三角形
COeq \\al(2－,3)
4
4
0
四面体形
正四面体形
NHeq \\al(＋,4)
杂化
类型
杂化轨
道数目
杂化轨道
间夹角
立体构型
实例
sp
2
180°
直线形
BeCl2或HCN
sp2
3
120°
平面三角形
BF3或COeq \\al(2－,3)
sp3
4
109°28′
四面体形
CH4或NHeq \\al(＋,4)
物质
价层电子对数
杂化类型
粒子立体构型
①
BF3
②
PCl3
③
NHeq \\al(－,2)
④
NOeq \\al(－,3)
⑤
ClOeq \\al(－,4)
⑥
NHeq \\al(＋,4)
粒子
通式
价电子总数
立体构型
CO2、CNS－、NOeq \\al(＋,2)、Neq \\al(－,3)
AX2
16
直线形
COeq \\al(2－,3)、NOeq \\al(－,3)、SO3
AX3
24
平面三角形
SO2、O3、NOeq \\al(－,2)
AX2
18
V形
CCl4、SOeq \\al(2－,4)、POeq \\al(3－,4)、ClOeq \\al(－,4)
AX4
32
正四面体形
POeq \\al(3－,3)、SOeq \\al(2－,3)、ClOeq \\al(－,3)
AX3
26
三角锥形
Ceq \\al(2－,2)、CO、N2、CN－
AX
10
直线形
CH4、NHeq \\al(＋,4)、SiH4
AX4
8
正四面体形
NH3、PH3、H3O＋
AX3
8
三角锥形
物质
熔点
沸点
TiCl4
－25 ℃
136 ℃
TiBr4
38 ℃
230 ℃