新教材2022届新高考化学人教版一轮学案:微专题·大素养 13 化学平衡原理中的图像分析题
展开化学平衡原理中的图像分析题
(基础图像的类型)
类型1 速率-时间图像
(1)“渐变”类v-t图像
(2)“断点”类v-t图像
①速率-时间图像“断点”分析
当可逆反应达到平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率—时间图像的曲线出现不连续的情况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图,t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
②常见含“断点”的速率变化图像分析
类型2 变量(浓度、转化率、含量)—温度(压强)
—时间图像(C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数)
类型3 恒压(或恒温)线
(α表示反应物的转化率,c表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;
图②,若T1 >T2,则正反应为放热反应。
(特殊图像的类型)
1.对于化学反应mA(g)+nB(g)⇌p(C)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
2.对于化学反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如下图)。L线的左上方(E点),E点A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正
曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点A是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【素养专练】
一、基础图像题
1.可逆反应2X(g)+Y(s)⇌2Z(g)在t1时刻达到平衡状态。当增大平衡体系压强(减小容器体积)时,下列有关正、逆反应速率(v)随时间变化的图像正确的是( )
2.某密闭容器中充入等物质的量的A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g)⇌2C(g),达到平衡后,在不同的时间段内反应物的浓度随时间的变化如图甲所示,正逆反应速率随时间的变化如图乙所示,下列说法中正确的是( )
A.30~40 min间该反应使用了催化剂
B.化学方程式中的x=1,正反应为吸热反应
C.30 min时降低温度,40 min时升高温度
D.前8 min A的平均反应速率为0.08 ml·L-1·min-1
3.利用I2O5可消除CO污染,其反应为:I2O5(s)+5CO(g)⇌5CO2(g)+I2(s);不同温度下,向装有足量I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 ml CO,测得CO2气体体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.b点时,CO的转化率为20%
B.容器内的压强保持恒定,表明反应达到平衡状态
C.b点和d点的化学平衡常数:Kb>Kd
D.0到0.5 min反应速率v(CO)=0.3 ml·L-1·min-1
4.在2 L密闭容器中发生反应xA(g)+yB(g)⇌zC(g)。图甲表示200 ℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化关系,图乙表示不同温度下平衡时C的体积分数随起始n(A)∶n(B)的变化关系。则下列结论正确的是( )
A.200 ℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)=0.04 ml·L-1·min-1
B.200 ℃时,该反应的平衡常数为25
C.当外界条件由200 ℃降到100 ℃时,原平衡一定被破坏,且正、逆反应速率均增大
D.由图乙可知,反应xA(g)+yB(g)⇌zC(g)的ΔH<0,且a=2
5.CO和H2在一定条件下合成甲醇的反应为:CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH。现在容积均为1 L的a、b、c、d、e五个密闭容器中分别充入1 ml CO和2 ml H2的混合气体,控温,进行实验,测得相关数据如下图1和图2。下列叙述不正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.在500℃条件下达平衡时CO的转化率为60%
C.平衡常数K1(300℃)
二、新型图像题
6.一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)⇌2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示。
已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动
D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总
7.已知反应:CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g)。起始以物质的量之比为1∶1充入反应物,不同压强条件下,H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示(M、N点标记为▲)。下列有关说法正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.N点时的反应速率一定比M点的快
C.降低温度,H2的转化率可达到100%
D.工业上用此法制取甲烷应采用更高的压强
8.(双选)在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是( )
A.反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的ΔH>0
B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
D.380 ℃下,c起始(O2)=5.0×10-4 ml·L-1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2 000
9.以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。某压强下的密闭容器中,按CO2和H2的物质的量比为1∶3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量百分数(y%)随温度变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点的平衡常数小于b点
B.b点,v正(CO2)=v逆(H2O)
C.a点,H2和H2O的物质的量相等
D.其他条件恒定,充入更多H2,v(CO2)不变
10.已知:在700 ℃的恒温、恒容密闭容器中发生反应3CH4(g)+2N2(g)⇌3C(s)+4NH3(g),若CH4与N2在不同投料比n(CH4)n(N2)时CH4的平衡转化率如图所示,下列说法正确的是( )
A.n(CH4)/n(N2)越大,CH4的转化率越高
B.a点对应的平衡常数比c点的大
C.b点对应的NH3的体积分数为26%
D.不改变投料比,增加n(N2)时,NH3体积分数增大
11.一定条件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g) eq \(,\s\up14(催化剂)) CH2===CH2(g)+4H2O(g);已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图,下列说法不正确的是( )
A.生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N)
B.平衡常数:KM>KN
C.当温度高于250 ℃,升高温度,平衡向逆反应方向移动,从而使催化剂的催化效率降低
D.若投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1,则图中M点时,乙烯的体积分数为7.7%
12.顺1,2二甲基环丙烷和反1,2二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为:v(正)=k(正)·c(顺)和v(逆)=k(逆)·c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。回答下列问题:
(1)已知:T1温度下,k(正)=0.006 s-1,k(逆)=0.002 s-1,该温度下反应的平衡常数值K1= ;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则ΔH 0(填“小于”“等于”或“大于”)。
(2)T2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是 (填曲线编号),平衡常数值K2= ;温度T1 T2(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
13.研究发现利用NH3可消除硝酸工业尾气中的NO污染。NH3与NO的物质的量之比分别为1∶3、3∶1、4∶1时,NO脱除率随温度变化的曲线如图所示。
(1)曲线a中,NO的起始浓度为6×10-4mg·m-3,从A点到B点经过0.8 s,该时间段内NO的脱除速率为 mg·m-3·s-1。
(2)曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比是 ,其理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
14.(1)目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝(NO)原理,其脱硝机理示意图如图1,脱硝率与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图2所示。
①写出该脱硝原理总反应的化学方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领域的重要课题。某研究小组在实验室以AgZSM5为催化剂,测得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图3所示。
若不使用CO,温度超过775 K,发现NO的分解率降低,其可能的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
在n(NO)/n(CO)=1的条件下,应控制的最佳温度在 左右。
【方法总结】
解答平衡图像题“三步曲”
eq \x(温馨提示:请完成课时作业23)
微专题·大素养⑭
【素养专练】
1.解析:此可逆反应是反应前后气体的分子数不变的反应,达到平衡状态后,增大平衡体系的压强,正、逆反速率仍相等,但由于压强增大,所以反应速率都增大;综上,本题选C。
答案:C
2.解析:A项,若使用催化剂,则化学反应速率加快,故错误;由甲图像可知,A、B的浓度变化相同,故A、B的化学计量数相同,都为1;由乙图像可知,30 min时改变的条件为减小压强,40 min时改变的条件为升高温度,且升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应。前8 min A的平均反应速率为(2.00-1.36)ml·L-10.8min=0.08 ml·L-1·min-1。
答案:D
3.解析:5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)
起始量/ml 2 0
转化量/ml y y
b点量/ml 2-y y
根据b点时CO2的体积分数φ(CO2)=y/2=0.80,得y=1.6 ml,CO的转化率为1.6 ml2 ml×100%=80%,A错误;由于该反应前后气体的物质的量不变,所以容器内压强恒定,不能作为平衡状态的标志,B错误;由于反应温度不同,且b点比d点时生成物CO2的体积分数大,说明进行的程度大,则化学平衡常数:Kb>Kd,C正确;
0到0.5 min时,
5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)
起始量/ml 2 0
转化量/ml x x
a点量/ml 2-x x
根据a点时CO2的体积分数φ(CO2)=x/2=0.30,得x=0.6 ml,则从0到0.5 min时的反应速率为:v(CO)=0.6mL2 L×0.5 min=0.6 ml·L-1·min-1,D错误。
答案:C
4.解析:根据图甲知,v(B)=eq \f(0.4 ml-0.2 ml,2 L×5 min)=0.02 ml·L-1·min-1,A项错误;由图甲可知,在该反应中,0~5 min,A、B、C的物质的量的变化量之比Δn(A):Δn(B):Δn(C)=0.4:0.2:0.2=2:1:1,所以,A、B、C的化学计量数之比x:y:z=2:1:1,故x=2、y=1、z=1,平衡常数K=eq \f(cC,c2A·cB)=eq \f(0.1,0.22×0.1)=25,B项正确;由图乙可以看出,当投料比相同时,降低温度,平衡时C的体积分数减小,说明平衡逆向移动,但降低温度会使正、逆反应速率都减小,C项错误;根据图乙可知,该可逆反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,按化学计量数之比投料时,相同条件下原料转化率最大,产物的体积分数最大,故a=2,D项错误。
答案:B
5.解析:根据图1,随着温度升高,甲醇的物质的量减小,根据勒夏特列原理,该反应为放热反应,根据图2,当反应达到平衡时,甲醇的物质的量最大,依据化学平衡移动的定义,推出c、d、e达到平衡。A.根据图1,300℃时,甲醇物质的量为0.8 ml,500℃时甲醇物质的量为0.6 ml,升高温度,向逆反应方向移动,根据勒夏特列原理,该反应为放热反应,即ΔH<0,故A说法正确;B.500 ℃时甲醇的物质的量为0.6 ml,则消耗CO的物质的量为0.6 ml,即CO的转化率为0.6 ml/1 ml×100%=60%,故B说法正确;C.化学平衡常数只受温度的影响,该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,即化学平衡常数减小,即K1(300 ℃)>K2(500 ℃),故C说法错误;D.a到c反应向正反应方向进行,还没有达到平衡,当达到平衡时,甲醇的物质的量最多,即c、d、e为化学平衡点,故D说法正确。
答案:C
6.解析:550℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。根据图示可知,在650℃时,CO的体积分数为40.0%,根据反应方程式:C(s)+CO2(g)2CO(g),设开始加入1 ml CO2,反应掉了x ml CO2,则有
C(s)+CO2(g)2CO(g)
始态/ml 1 0
变化/ml x 2x
平衡/ml 1-x 2x
因此有eq \f(2x,1-x+2x)×100%=40.0%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为eq \f(0.25 ml,1 ml)×100%=25.0%,B项正确。由题图可知,T ℃时,CO与CO2的体积分数相等,在等压下充入等体积的CO和CO2,对原平衡无影响,平衡不移动,C项错误。925 ℃时,CO的体积分数为96.0%,故Kp=eq \f(p2CO,pCO2)=eq \f(96.0%p总2,4.0%p总)=23.04p总,D项错误。
答案:B
7.解析:根据图像,随着温度的升高,H2的转化率降低,说明平衡向逆反应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为放热反应,ΔH<0,A项正确;N点压强大于M点的,M点温度高于N点的,因此无法确定两点的反应速率快慢,B项错误;此反应是可逆反应,不能完全进行到底,C项错误;控制合适的温度和压强,既能保证反应速率较快,也能保证H2有较高的转化率,采用更高的压强对设备的要求更高,增加经济成本,D项错误。
答案:A
8.解析:从虚线可知,随温度升高NO平衡转化率逐渐降低,说明平衡逆向移动,则NO与O2生成NO2的反应为放热反应,ΔH<0,A项错误;图像中实线的最高点为恰好平衡点,X点未达到平衡,延长时间反应继续向右进行,NO转化率增大,B项正确;Y点为平衡点,增大O2浓度,平衡正向移动,可以提高NO转化率,C项错误;该反应的平衡常数表达式为K=eq \f(c2NO2,c2NO·cO2),因该温度下NO转化率为50%,则K=eq \f(1,c平衡O2)>eq \f(1,c起始O2)=2 000,D项正确。
答案:BD
9.解析:从图像可知,温度越高氢气的含量越高,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数越小,故平衡常数:a>b,A错误;b点只能说明该温度下,CO2和H2O的浓度相等,不能说明v正(CO2)=v逆(H2O),B错误;从图像可知,a点H2和H2O的物质的量百分数相等,故物质的量相等,C正确;其他条件恒定,充入更多H2,反应物浓度增大,正反应速率增大,v(CO2)也增大,D错误。
答案:C
10.解析:由图像看出,CH4的转化率随eq \f(nCH4,nN2)的增大而降低,A错误;a、b两点的温度相同,平衡常数只与温度有关,则平衡常数不变,B错误;b点甲烷转化率为22%,eq \f(nCH4,nN2)=0.75,则设甲烷为3 ml,氮气为4 ml,
3CH4(g)+2N2(g)3C(s)+4NH3(g) ΔH>0
开始/ml 3 4 0
转化/ml 0.66 0.44 0.88
平衡/ml 2.34 3.56 0.88
则NH3的体积分数约为eq \f(0.88,2.34+3.56+0.88)×100%=13%,C错误;不改变投料比,增加n(N2)时,必然增加甲烷,平衡正向移动,氨气体积分数增加,D正确。
答案:D
11.解析:升温,CO2的平衡转化率减小,平衡左移,正反应为放热反应,所以KM>KN,B正确;A项,N点虽然催化剂的催化效率低于M点,但温度高,所以有可能v(N)>v(M),正确;C项,催化剂的催化效率降低,是由于温度升高,催化剂的活性降低造成的,不是平衡移动造成的,错误;D项,M点CO2的平衡转化率为50%,此时,乙烯的体积分数为
。
答案:C
12.解析:(1)根据v(正)=k(正)·c(顺)=0.006 s-1×c(顺)和v(逆)=k(逆)·c(反)=0.002 s-1×c(反),反应达到平衡时v(正)=v(逆),即0.006 s-1×c(顺)=0.002 s-1×c(反), 则该温度下反应的平衡常数值K1=c(反)c(顺)=0.006S-10.002s-1=3;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则ΔH=E1(正反应活化能)-E2(逆反应活化能)=Ea(正)-Ea(逆)<0。
(2)随反应的进行,顺1,2二甲基环丙烷的质量分数不断减少,且反应速率减慢,则顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是B;根据顺1,2二甲基环丙烷和反1,2二甲基环丙烷反应可知,T2温度下,平衡时顺1,2二甲基环丙烷的质量分数是30%,则反1,2二甲基环丙烷的质量分数是70%,因二者的摩尔质量相同,即反应平衡时顺1,2二甲基环丙烷的物质的量分数是30%,则反1,2二甲基环丙烷的物质的量分数是70%,代入平衡常数的表达式K2=c(反)c(顺)=0.70.3=73;因K1大于K2,此反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,得T2大于T1。
答案:(1)3 小于
(2)B 73 小于 放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动
13.答案:(1)从A点到B点的浓度变化为(0.75-0.55)×6×10-4mg·m-3=1.2×10-4 mg·m-3,脱除速率为eq \f(1.2×10-4 mg·m-3,0.8 s)=1.5×10-4 mg·m-3·s-1
(2)3:1 根据勒夏特列原理,NH3与NO的物质的量之比越大,NH3的量越多,促使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大,再根据图像,可推得曲线b对应的NH3与NO的物质的量之比为3:1
14.答案:(1)①6NO+3O2+2C2H4eq \(=====,\s\up14(催化剂))3N2+4CO2+4H2O ②350 ℃、负载率3.0%
(2)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于分解反应进行 870 K
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;v′正>v′逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;v′逆>v′正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反应物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;v′逆>v′正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;v′正>v′逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生成物的浓度
图像
t1时刻所改变的条件
温度
升高
降低
升高
降低
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体物质的量增大的反应
适合正反应为气体物质的量减小的反应
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